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§4.1 碱金属原子光谱 等式右边的第一项是固定项,它决定线系限及末态。第二项是动项,它决定初态。 实验上测量出 和 则可求出 由 和 我们可以求得 。 有效量子数 它不一定是整数,它通常比 略小或相等,它和 的差值称为: 也是由于存在内层电子, n相同时能量对l的简并消除。谱项需用两个量子数 n , l来描述。 我们用 ?s , ?p , ?d , ? f分别表示电子所处 状态的轨道角动量量子数l = 0 , 1 , 2, 3时的量子数亏损。 3、锂的四个线系 主 线 系: 第二辅线系: 第一辅线系: 柏格曼系: 锂: ?s= 0.4 ?p = 0.05 ?d= 0.001 ?f =0.000 钠: ?s =1.35 ?p=0.86 ?d =0.001 ?f =0.000 一、原子实模型 一、原子实模型 内层电子 与原子核结合的较紧密,而价电子与核结合的很松,可以把内层电子和原子核看作一个整体称为原子实。价电子绕原子实运动,原子的化学性质及光谱都决定于这个价电子。 锂原子的价电子的轨道:n* ≥ 2 钠原子的价电子的轨道:n* ≥ 3 原子实的有效电荷数 :Z*=Z-(Z-1)=1 1、原子实极化 2、轨道贯穿 二、定性解释 4.4 电子自旋与轨道运动的相互作用 四、碱金属原子态符号 二、电子自旋 三、总角动量 五、电子自旋与轨道运动的相互作用 四、碱金属原子态符号 六、碱金属原子光谱精细结构 一、原子“轨道”磁矩的量子表示 一、原子“轨道”磁矩的量子表示 轨道磁量子数 角量子数 主量子数 轨道角动量沿外磁场方向分量 轨道角动量 量子力学 玻尔理论 轨道磁矩在外磁场的分量 轨道磁矩 量子力学 玻尔理论 二、电子自旋 史特恩-盖拉赫实验中出现偶数分裂的事实启示人们,电子的轨道运动似乎不是全部的运动。换句话说,轨道磁矩应该只是原子总磁矩的一部分,那另一部分的运动是什么呢?相应的磁矩又是什么呢? 1925年,两位荷兰学生乌仑贝克(G.E.Uhlenbeck)与古兹史密特(S.Goudsmi)根据史特恩-盖拉赫实验、碱金属光谱的精细结构等许多实验事实,提出电子不仅有轨道运动,还有自旋运动,它具有固有的自旋角动量S。引入了自旋假设以后,人们成功地解释了碱金属的精细结构,塞曼效应以及史特恩-盖拉赫实验等。 电子自旋运动的量子化角动量为 每个电子都具有自旋的特性,由于自旋而具有自旋角动量 和自旋磁矩 ,它们是电子本质所固有的,又称固有矩或固有磁矩。 自旋角动量s伴随的自旋磁矩 其中, 为玻尔磁子 电子自旋的旋磁比为 是轨道运动的旋磁比的2倍。 现一个电子有二种磁矩 磁矩与角动量的关系式 类似地引入轨道gl=1因子,轨道磁矩为 如果引入gs=2因子,上式可改为 对于任意角动量量子数j所对应的磁矩及其在Z方向的投影均可表为 即称为朗德(Lande) g因子,它是反映微观粒子内部运动的一个重要物理量。 任意二个角动量相加 其总角动量为: 现有二个角动量: 按照量子力学,总角动量大小为 它在z方向的投影为 三、 总角动量 其角动量量子数分别为j1,j2 例,一个电子总角动量的角量子数j, 多个角动量相加,由二二相加得到。 守恒, 和 绕 旋进,二者夹角不变。 矢量图 4.4 电子自旋同轨道运动的相互作用 2 j=?+1/2 j=?-1/2 0,1, 2, 3, 4, 5,? S,P, D, F, G? 2s+1 L j n 价电子的状态符号 原子态符号 n l j 0 0 0 1 1 1 2 2 3
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