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第八章 高性能树脂 8.1 聚砜和聚芳醚砜 双酚A型聚砜(简称聚砜) 聚砜(PSF) 特点: 能在-100~150℃ 长期使用(短期使用温度190 ℃ ) 热稳定性高 力学性能优异 ,即使在高温下也保持优良的机械性能 化学稳定性好(除浓硝酸、浓硫酸、卤代烃外,能耐一般酸、碱、盐、在酮,酯中溶胀 ) 主要缺点: 耐紫外线和耐候性较差。耐疲劳强度差是主要缺点。 成型方法: 注塑、模压、挤出、热成型、吹塑等。(控制熔体粘度) 用途: 主要用于电子电气、食品和日用品、汽车用、航空、医疗和一般工业等部门 非双酚A型聚砜 性能: 耐热性更好,在高温下仍保持优良机械性能 。 8.2 聚醚醚酮 特点: 半结晶性聚合物,最高结晶度48% 良好的热稳定性(HDT:160oC) Tg以上,强度和模量大幅下降(e.g. 200oC下拉伸强度和拉伸模量分别为室温的42%和8%) 韧性极好,断裂延伸率大于40% 优良的化学稳定性、阻燃性、介电性及力学性能等 软化点300℃以上 耐水性好,吸湿率低 较好的耐热性(HDT:190℃ ;Td:350℃ 以上,可在120℃ 下长期使用) 8.4 聚苯硫醚(PPS) 合成:二氯苯和硫化钠为原料 特点: 高度结晶,溶解能力受限(只能溶于某些芳烃、氯代芳烃或杂环化合物中 ) 优良的热稳定性,可在240℃下长期使用 在空气中对PPS进行热处理使它发生交联 耐化学腐蚀性能、耐蠕变性、对增强材料有良好的粘合性能、介电性能、阻燃性能和易加工性能 8.5 聚酰亚胺(Polyimide,PI) 基本结构 缩聚型PI 原料:芳香二酐、芳香二胺 合成:分两步进行 二酐+二胺 聚酰胺酸预聚物(可溶) 聚酰亚胺 加聚型PI 双马来酰亚胺(BMI)树脂 主要原料:马来酸酐、二元胺 几种常见BMI单体的熔点 固化 BMI单体的分子双键端基与二元胺、酰胺、酰肼、巯基和羟基等含活泼氢的化合物进行加成反应; 也可与环氧树脂、含不饱和双键的化合物(如烯丙基、乙烯基类化合物)反应; 在催化剂或热作用下也可以发生自聚反应。 固化物性能 优良的耐热性 较高的强度和模量 脆性大(交联密度高、分子链刚性大) * * 非双酚A型聚砜(聚芳砜,PASF) Polysulfone PSF,PSU 聚芳醚砜(PES) 结构 特点 使聚合物具有良好的柔韧性 使聚合物具有突出的耐热性和热氧化稳定性 合成:由二氯二苯基砜和双酚A的碱金属盐为原料反应制得的。 M-- Na,K 缩聚实施方法:溶液或熔融缩聚 聚芳醚砜 合成: 方法1 方法2 路易斯酸(如FeCl3、SbCl5)催化 聚合实施方法:溶液聚合或熔融聚合(通常用) 合成: 原料:4,4’-二氟苯酮、对苯二酚、碳酸钠 溶剂:二苯砜 成型方法: 注塑、挤出、层压、纺丝、制膜等。(加工温度:370℃~399℃ ) 8.3 聚苯醚(PPO) 具有突出的热稳定性和氧化稳定性,以及优异的耐辐射性能和介电性能。 长期使用温度可达250oC以上。 分类: 加聚型PI;缩聚型PI; 热塑性PI 热固性 环化 (热/化学) (I) (II) 聚酰胺酸不稳定,必须在干燥和冷冻的条件下保存 缩聚型聚酰亚胺树脂极少用作为复合材料的基体树脂。一般用于制造薄膜和涂料。 端基带有不饱和基团的低相对分子质量聚酰亚胺。 如:双马来酰亚胺、降冰片烯封端酰亚胺、乙炔封端酰亚胺等 成型加工: 通过不饱和端基进行固化,固化过程中没有挥发性物质放出 热固性树脂 BMI一般结构 合成: 双马来酰亚胺酸 环化 双马来酰亚胺 目前国内大量应用且唯一商品化的BMI是4,4′-双马来酰亚胺基二苯甲烷(BDM) *
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