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查阅文献和制备衍生物 一、查阅文献 余仲建《有机化学的系统鉴定法》 陈耀祖《有机分析》、《半微量有机分析》 《海氏有机化合物辞典》 R. L. Shriner等著《有机化合物系统鉴定法》 在查阅各种文献资料时，应该找出符合下列条件的可能化合物： 与未知物含有相同的元素 与未知物的溶度试验一致 与未知物包含的官能团相同，属于同一类型化合物 在未知物的熔点（或沸点）±3℃的范围内的（对于高沸点或低沸点的化合物，因测定时误差较大，应将范围稍放宽至±5℃左右 化合物） 二、未知物的确证 与标准试样比较 与标准图谱进行对照 衍生物的制备 二、制备衍生物 衍生物具备的条件： 方法简单、副反应少、产品收率高、易于精制。 最好是固体化合物，熔点在50~250 ℃（最好在100~200 ℃ 范围内）。 与未知物的熔点至少相差5 ℃以上，或者两者之间具有明显不同的化学性质。 几种可能性化合物的相应衍生物的熔点，彼此之间至少相差5 ℃以上，以便于区别。 主要衍生物 （1）烷烃与环烷烃衍生物 （2）芳香烃的衍生物 （3）不饱和烃衍生物 （4）脂肪卤代烃的衍生物 （5）醇类衍生物 （6）酚类衍生物 （7）醛酮的衍生物 （8）羧酸衍生物 （9）酰胺衍生物 （10）胺类衍生物 （11）糖类的衍生物 （12）氨基酸衍生物 （1）烷烃与环烷烃衍生物 烷烃：卤化、硝化、氧化 很难分离与纯化得到纯净的衍生物 某些环烷烃：氧化、卤化 环己烷 己二酸 （2）芳香烃的衍生物 硝化法 氧化法 酰化法 苦味酸的复合衍生物 （3）不饱和烃衍生物 加成衍生物 烯烃与溴、卤化氢、亚硝酰氯加成形成固体衍生物 氧化衍生物 汞炔衍生物 1，4-加成衍生物 共轭二烯烃与顺丁烯二酸酐或α-萘醌能发生1，4-加成反应，生成固体环状衍生物。 （4）脂肪卤代烃的衍生物 S-烃基硫脲苦味酸盐衍生物 β-萘醚及其苦味酸的复合物 （5）醇类衍生物 3，5-二硝基苯甲酸酯衍生物 α-萘氨基甲酸酯衍生物 （6）酚类衍生物 芳氧乙酸衍生物 溴代衍生物 （7）醛酮的衍生物 2，4-二硝基苯腙衍生物 缩氨基脲衍生物 （8）羧酸衍生物 酯类衍生物 （9）酰胺衍生物 伯酰胺衍生物 水解成相应的羧酸，然后制备适当的羧酸固体衍生物后加以鉴定 N-取代酰胺衍生物 N-取代酰胺在鉴定前将其水解成酸和胺，然后分别鉴定酸和胺。 若N-取代酰胺是由芳胺和脂肪酸组成的，则水解后应着重鉴定芳胺，因为分离芳胺较容易。 若N-取代酰胺是由芳香酸和脂肪胺组成，则水解后应着重鉴定芳香酸，芳香酸易析出沉淀。 酰亚胺的衍生物 脂肪酸的酰亚胺与强碱的水溶液或强碱的醇溶液回流即能水解完全 芳香族的酰亚胺（不易水解）的钠盐可与卤代烷反应制备衍生物 （10）胺类衍生物 酰胺衍生物 铵盐 对亚硝基衍生物 芳香族叔胺——对-亚硝基芳叔胺（闪亮的深绿色片状晶体） （11）糖类的衍生物 苯腙衍生物 （12）氨基酸衍生物 N-酰基衍生物 N-脲基衍生物 1.试样1 1.无色液体、有醇香味、燃烧时为蓝色火焰，无残渣存留 2.沸点为98.5~101.10,密度为0.8060，折光率1.3940 3 元素鉴定 不含杂元素 4 溶度试验：S1组、水溶液对酚酞和石蕊溶液均不变色 5.官能团检验 酰氯试验 （+） 卢卡斯试验 （+） 直接羟肟酸铁试验（+） 硝铬酸试验 （+） 2.4-二硝基苯肼（-） 溴的四氯化碳试验（-） 硝酸铈试验（-） 6.IR谱结果 重要谱带：3600 cm-1 、3300cm-1 1025cm-1(较宽) 7.衍生物制备：3,5二硝基苯甲酰氯反应得一白色固体，熔点为74~76度 固体溴代酚。方法简单，产率高。 对于相对分子质量较大的羰基化合物，制得的2，4-二硝基苯腙熔点太高，可采用苯肼或对硝基苯肼代替2，4-二硝基苯肼 （H） （H） 低级脂肪醛反应缓慢，不适用于4个碳以下的醛 8个碳以下的羧酸可以直接与对甲苯胺在180~200℃时共热制取酰甲苯胺（酰对甲基苯胺） 酰胺类衍生物 对溴苯乙酮酯 对硝基苯酯 α-溴代对溴苯乙酮 对硝基苄溴 黄料母醇（占吨氢醇） 9-酰胺基占吨 低分子量的胺 相对分子量大的伯、仲胺 乙酰胺 苯甲酰胺 叔胺的衍生物，伯、仲胺也可 3，5-二硝基苯甲酰氯 对甲基苯磺酰氯 苯甲酰氯 异氰酸苯酯 α-脲基羧酸衍生物 * * 大家试想一下 如果让你去确定一个完全未知的化合物的结构时 你会怎么做？ 初步审查 元素定性分析 物理常数 溶解度 官能团检验。 查阅文献 制备衍生物 常见的 用工具书 复杂的 偏门的 就要使用书库了 检索方便 1.离不开标准试样 波普法 标准图谱 化学法 与标样