Oxidation_and_reduction_氧化和还原反应范本.ppt

2.5.6 用四醋酸铅进行的氧化反应 2.5.7 用SeO2进行的氧化反应 氧化还原反应的绿色化(仅供参考) Aerobic oxidation of alcohols under visible light irradiation of fluorescent lamp. Hirashima, Shin-ichi; Itoh, Akichika. Gifu Pharmaceutical University, Gifu, Japan. Green Chemistry (2007), 9(4), 318-320. Organic Process Research Development, 7(4), 559-570; 2003 Journal of Medicinal Chemistry, 45(3), 685-695; 2002 Journal of Organic Chemistry, 69(4), 1262-1269; 2004 Tetrahedron Letters, 49(1), 48-52; 2007 Tetrahedron: Asymmetry, 16(18), 3099-3106; 2005 Journal of Organic Chemistry, 72(15), 5608-5617; 2007 Luche reduction: NaBH4和CeCl3.7H2O的组合可选择性还原α,β-不饱和醛酮。 CBS catalyst (for Corey-Bakshi-Shibata reduction) B. H. Lipshutz*, D. J. Buzard, R. W. Vivian Tetrahedron Lett., 1999, 40(38), 6871-6874 组合还原实例(供参考) G. Borg, D. A. Cogan, J. A. Ellman* Tetrahedron Lett., 1999, 40(37), 6709-6712 D. Dakternieks, K. Dunn, V. T. Perchyonok, C. H. Schiesser* Chem. Commun., 1999,(17), 1665-1666 Oxidation 氧化反应 常用氧化剂：O2 ，过氧化物，高价态金属和非金属化合物如Cr(VI). 常用溶剂：多为水等，辅溶剂：叔丁醇、醋酸等。 Lindgren oxidation 氧化反应 Swern Oxidation Parikh-Doering oxidation Upjohn dihydroxylation Upjohn双羟基化反应 Dess-Martin oxidation 烃中碳-氢键的氧化反应 Epoxidation 用过酸和其他过氧化物进行的环氧化反应 2.5.4.1 试剂：过酸、过氧化氢、烷基过氧化物及其他含过氧基团的试剂，化学性质活泼,。 2.5.4.2过酸的制备：H2O2 + HCOOH ? HCOOOH + H2O 对于大多数过酸来说，需加入无机酸如硫酸作催化剂。 间氯过氧苯甲酸可以提纯为纯过酸。 2.5.4.3 Typical reaction典型的反应 反式 2.5.4.4 Steric effect空间效应 2.5.4.5 αβ-不饱和化合物 αβ-不饱和酮：常伴随有氧化断裂的反应 2.5.4.7 烯烃转变为羰基化合物：重排，常用过氧三氟醋酸和三氟化硼 Ring-opening reaction of epoxy compound环氧化合物的开环 2.5.4.8 形成烯丙基醇类化合物 试剂：强碱，常用二乙胺基锂-乙醚 例2 l????????? 强碱夺取一个平键质子，协同反式消除。 Shi epoxidation Shi不对称环氧化反应是利用果糖和葡萄糖等天然产物所衍生的手性酮作为催化剂，对各类非官能团化烯烃进行的不对称环氧化反应。 (1)Wong,O.A.;Shi,Y.Chem. Rev. 2008,108，3958 (2)Shi,Y.Acc. Chem. Res. 2004,37,488 史一安 酮17催化反式三取代烯烃时经历以下过渡态 major minor Sharpless epoxidation Nobel Prize in Chemistry (2001) 2.5.4.9 Baeyer-Villiger Reaction羰基化合物 的氧化反应 l???????? ? 基团迁移的相对易度： 3