有机化学--醇、酚案例.ppt

第七章 醇、酚 醇(ROH)：脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链中氢原子被羟基取代后生成的化合物。 酚(ArOH)：芳香环上氢被羟基取代后生成的化合物。 官能团—— 羟基（-OH） 7.1 醇 7.1.1 分类 7.1.2 醇的命名 7.1.3 醇的物理性质 7.1.4 醇的化学性质 7.1.1醇的分类 1) 烃基(R) ——脂肪醇、芳香醇 2) 与羟基相连的饱和碳原子类型—— 伯醇、仲醇、叔醇 3) 羟基的个数—— 一元醇、多元醇（二元醇、三元醇?） 7.1.2 醇的命名 1) 普通命名—— 简单醇，烃+醇 eg. 甲醇、乙醇、苄醇 2) 系统命名—— 比较复杂的 *羟基为母体官能团，编号最小 7.1.3 醇的物理性质 1.沸点—— 随碳原子数增加而增大（类似烷烃） 每增加一个碳原子沸点升高18~20?C，但高于10个碳原子的醇沸点相差较小 饱和的一元醇沸点高于相应的烷烃（氢键） 低级醇沸点和熔点比它分子量相近的烷烃高得多；但高级醇由于羟基所占比例降低，其沸点与它分子量相近的烷烃的沸点相差越来越小。 支链越多沸点越低（氢键难） 羟基越多沸点越高（氢键多） 7.1.3 醇的物理性质 2.溶解度—— 取决于羟基的亲水性与烃基的疏水性 R? 水溶性? 甲醇、乙醇、丙醇都能与水互溶。 乙醇与水：52ml+48ml=96.3ml 正丁醇始随烃基增大，在水中溶解度降低。 癸烷以上几乎不溶于水。（烃基的屏蔽作用） 高级醇不溶于水而溶于有机溶剂 7.1.4 醇的化学性质 醇：R—O—H 与Lucas试剂反应——鉴别伯、仲、叔醇 Lucas试剂：无水ZnCl2+浓HCl 3.与酸反应 与有机酸反应（酯化反应）： ROH+RCOOH?RCOOR 与无机酸反应： 4. 脱水反应 因反应条件不同而发生： 1）分子内脱水（消除） 醇?烯 2）分子间脱水（取代） 醇?醚 *反应温度影响：低温利于取代而成醚；高温利于消除而成烯 *醇的结构：一般叔醇不易分子间脱水，易分子内脱水成烯 1）分子内脱水（ b-H消除反应） 分子中脱去一个分子H2O, 形成不饱和结构的反应。 b-H消除反应机理 反应过程中有正碳离子生成 反应活性：叔仲伯 主要产物：双键上烃基最多 ——Saytzeff规则 2）分子间脱水 较低温度下，伯醇在酸催化下可分子间脱水形成醚 6. 氧化反应 A. 一元醇 6. 氧化反应 B. 邻二醇:羟基分别连于二个相邻的碳原子上的醇 1)与新制Cu(OH)2反应 ? 深兰色溶液 6. 氧化反应 B.邻二醇 2）与高碘酸反应? 酮/醛/甲酸 7.3 酚 7.3.1 酚的结构、分类和命名 7.3.2 酚化学性质 醇分子间的氢键 3.氧化反应 [O] 比醇易氧化，特别是对位带有羟基或氨基的酚。 在空气中苯酚可由白色渐变为红色 羟基越多，酚越易氧化 [O]: KMnO4, Na2Cr2O7, CrO3?? 4.与三氯化铁的颜色反应 羟基连于sp2杂化的碳原子上的化合物（烯醇）大多能与三氯化铁水溶液显色。酚即属于此类。 1. 2. 3. 4. 苯甲醇（伯） 苄醇 1-甲基环戊醇（叔） 2-环己烯（1-）醇（仲） 2s-1，2-二苯基-2-丙醇（叔） 命名 5. 6. 7. 8. 3-乙基-2，4-己二醇 3-氯-4,5-二甲基-2-庚醇 3-甲基-2-丁烯-1-醇 2-氨基-1-丙醇 命名 醇分子与水分子间的氢键 有机化学* 5-甲基4-乙基3-己醇 a b 失羟基， 取代反应、消除反应等 酸性， 与活泼金属反应 反应活性不如与水的反应激烈 （烃基的斥电子效应） 醇的影响：甲基 伯 仲 叔 （空间效应） 注意：1）可用与处理剩余碱金属 2）一般不用于鉴别 1 酸性： 与活泼金属（K, Na,Al,Mg等）反应, 放出H2 2.卤代反应——卤代烃水解的逆反应 反应机理：SN 一般： 烯丙型醇、叔醇、仲醇——SN1 （氢离子先进攻醇中氧，再失一分子水形成正碳离子） 伯醇——SN2 活性：烯丙基、苄基型叔仲伯甲醇 HI HB