水果中农药残留样品前处理及检测方法概论.ppt

水果中农药残留样品前处理及分析检测方法 水果中农药残留样品前处理及分析检测方法概述 近年来，农药的种类和应用规模不断扩大，化学结构组成日益复杂，并且日趋低效和低剂量化，特别是人们对长期摄入低水平农药残留所导致的各种慢性及远期效应的关注和国际贸易等原因，使残留的分析对象、样本数量和测定难度大大增加。因此，省时、省力、价廉、低溶剂用量、对环境污染小、微型化和自动化的样品前处理系统平台使快速、准确的进行水果农药残留检测的基础和保障。 水果中农药残留样品前处理及分析检测方法概述 农药残留分析中样品的前处理包括农药残留的分离、提取和净化，使农药残留分析中工作量最大，最残留分析结果起关键作用的步骤。据统计，农药残留分析中结果30%的误差来源于此，61%的时间也被用于样品的前处理。因农药残留的痕量（一般在0.001mg/kg~1mg/kg之间）及样品的复杂性，将农药从样品基质中释放出来，除去其中的杂质并达到仪器可以检测的浓度范围决非易事。水果作为含水量大、含脂肪少的固体样品，在农药残留分析中，其前处理过程比液体样品更加复杂，也要消耗更多时间。目前认为溶剂萃取法仍是水果农药残留提取的主要技术，SFE、MSPD、SPME、SBSE等新技术尚且未能广泛应用；净化技术是水果样品前处理技术中的必要而必须的步骤，SPE和GPC是目前应用最广泛、效率最高的净化技术。 水果中农药残留的前处理方法 1.1 溶剂提取 1.1.1 加速溶剂萃取（ASE） 1.1.2 微波辅助萃取 （MAE） 1.2 其他提取方法 1.2.1 超临界流体萃取（SFE） 1.2.2 固相微萃取（SPME） 1.2.3 固相萃取搅拌棒（SBSE） 1.2.4 基质固相萃取技术（MSPD） 2.1 固相萃取技术（SPE） 2.2 分散固相萃取（DSPE） 2.3 凝胶渗透色谱（GPC） 1.1 溶剂萃取 常用有机萃取剂：乙腈、丙酮、乙酸乙酯，这三种溶剂在水果中农药残留提取中的适用性顺序：乙腈乙酸乙酯丙酮 常用农药残留溶剂提取方法：浸渍法、漂洗法、匀浆法、震荡法、消化发、超声法和索氏提取法等。但这些方法通常繁琐复杂、费时费力、选择性差、提取与净化效率低，容易引起误差，同时需要使用大量有毒有机溶剂。 1.1.1 加速溶剂萃取 加速溶剂萃取（Accelerated solvent extraction,ASE）:在较高温度（50℃~200℃）和压力（10.3~20.6MPa或1000~3000Psi（1Psi=0.145kPa））下，用溶剂对样品进行提取。该方法具有快速、溶剂用量少、自动化程度高、萃取效果好等优点，可从水果样品中萃取所有的目标物质，特别适用于农药残留的样品前处理。 1.1.2 微波辅助萃取 微波辅助萃取（Microwave Aided Extraction,MAE）:将微波技术和萃取技术相结合，利用极性分子可以迅速吸收微波能量并转化为热能，从而使溶剂温度快速上升的原理。常见的极性溶剂有甲醇、乙醇、丙酮、乙酸、甲苯、二氯乙烷、乙腈等。非极性溶剂则不能吸收微波，因此在微波萃取时，一般使用苯、正己烷等非极性溶剂中加入一定比例极性溶剂的混合溶剂。常规的MAE是在聚四氟乙烯制成样品杯和可密封、耐高压的密封罐内进行，溶剂加热后在密封罐内产生高压，并使溶剂沸点升高，提高了萃取效率，缩短了提取时间。例如，郑孝华利用微波辅助液液萃取技术，结合毛细管气相色谱-质谱（选择离子检测模式），分析了苹果、山楂等10种新鲜蔬菜水果中的多种你除虫菊残留。结果表明：10种菊酯农药的检出限在0.01~0.1ng。 1.2.1 超临界流体萃取 超临界流体萃取（Supercritical fluid extraction，SFE）：作为水果样品的前处理技术，SPF可以使用GC或HPLC的检测器FID、FPD、NPD、ECD、UV以及与MS、FTIR联用，定性和定量分析极为方便，是未来很有发展前途的一种检测方法。 目前超临界流体萃取技术已应用于水果样品中多种杀虫剂、杀菌剂和除草剂的的萃取。Poustka等人用SFE技术以CO2为冲临界流体，分析了果蔬中的有机氯、有机磷及拟除虫菊酯类农药。Stefani根据不同的ＳＦＥ操作条件，通过掺入适量农药强化苹果基质，可同时检测出９２种农药残留，并得到较好的回收率和重现性。 但由于ＳＦＥ需要一定的特殊设备，且对于每一种基质都要寻找大量的最优化参数，目前的应用受到一定的限制，主要在某些有条件的实验室使用。 1.2.2 固相微萃取 固相微萃取（Soild-phase microextraction，SPME）:利用待测物在涂层和样品之间平衡分配，使待测组分扩散吸附到石英纤维表面