4.8超临界流体色谱..ppt

第四章高效液相色谱法和超临界流体色谱法 4.8.1 超临界流体色谱的特点与原理 4.8.2 超临界流体色谱仪的结构流程 4.8.3 超临界流体色谱的应用 4.8.1 超临界流体色谱的特点与原理 2. 超临界流体性质 3.原理 压力效应： 程序升压 HPLC与SFC的H-u关系曲线比较 4.8.2 超临界流体色谱仪的结构流程 2.主要部件 主要部件 4.8.3 超临界流体色谱的应用 2.低聚乙烯的SFC分析 3.甘油三酸酯的分析 内容选择 第八节 超临界流体色谱 Supercritical fluid chromatography, SFC High performance liquid chromatography and Supercritical fluid chromatography 1.概述 超临界流体：在高于临界压力与临界温度时，物质的一种状态。性质介于液体和气体之间。 超临界流体色谱(SFC)在20世纪80年代快速发展，具有液相、气相色谱不具有的优点： （1）可处理高沸点、不挥发试样； （2）比LC有更高的柱效和分离效率。 （1）性质介于液体和气体之间，具有气体的低黏度、液体的高密度，扩散系数位于两者之间。 （2）可通过改变超临界流体的密度（程序改变）调节组分分离（类似于气相色谱的程序升温，液相色谱中的梯度淋洗）。 超临界流体的密度与压力有关。 SFC的流动相：超临界流体（CO2，N2O，NH3）。 SFC的固定相：固体吸附剂(硅胶)或键合到载体(或毛细管壁)上的高聚物，可使用液相色谱的柱填料。填充柱SFC和毛细管柱SFC。 分离机理：吸附与脱附。组分在两相间的分配系数不同而被分离。 通过调节流动相的压力(调节流动相的密度)，调整组分保留值。 在SFC中压力变化对容量因子产生显著影响，超流体的密度随压力增加而增加，密度增加提高溶剂效率，淋洗时间缩短。 CO2流动相，当压力改变：7.0×106 Pa →9.0×106 Pa， C16H34的保留时间由 25 min → 5 min。 SFC柱压降大(比毛细管色谱大30倍)，柱前端与柱尾端分配系数相差很大； 超临界流体的密度在临界压力处最大，超过该点，影响小，超过临界压力20%，柱压降对分离的影响小。 程序升压对SFC分离改善的效应图 实验条件：柱： DB-1； 流动相：CO2； 温度：90 oC； 检测器：FID 试样：1.胆甾辛酸酯； 2.胆甾辛癸酸酯；3.胆甾辛月桂酸酯； 4.胆甾十四酸酯； 5.胆甾十六酸酯； 6.胆甾十八酸酯 1.结构流程 （1）SFC的高压泵 无脉冲的注射泵，通过电子压力传感器和流量检测器，计算机控制流动相的密度和流量。 （2）SFC的色谱柱和固定相 可以采用液相色谱柱和交联毛细管柱； SFC的固定相：固体吸附剂（硅胶）或键合到载体（或毛细管壁）上的高聚物。 使用专用的毛细管柱SFC。 （3）流动相 SFC的流动相：超临界流体，如CO2，N2O，NH3等。 CO2应用最广泛，无色，无味，无毒，易得，对各类有机物溶解性好，在紫外光区无吸收。缺点：极性太弱。可加少量甲醇等改性。 （4）检测器 可采用液相色谱检测器， 也可采用气相色谱的FID检测器。 1.聚苯醚低聚物的分析 分析条件： 色谱柱：10 m× 63μm i.d. 毛细管柱； 固定相：键合二甲基聚硅氧烷； 流动相：CO2 ； 柱温：120 ?C； 程序升压。 四种组分仅双键数目和位置不同，难分离。 分析条件： 色谱柱：DB-225 SFC毛细管柱； 流动相： CO2 。 从15 MPa程序升压到27 MPa，2.5 h完全分离。 结束 4.1 高效液相色谱法的特性 4.2 高效液相色谱仪 4.3 液相色谱的固定相与流动相 4.4 液相色谱中的主要分离类型 4.5 液相色谱分析条件的选择 4.6 高效液相色谱法的应用 4.7 离子色谱法 4.8 超临界流体色谱法 ? 第五 章 * *