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(二)熵判据 CaCO3(s) == CaO (s) +CO2 (g)这个 反应能否自发进行? 已知: △H(298K)=178.2KJ?mol , △S(298K)=169.6J?mol-1?K-1 * 第二章 化学反应速率和化学平衡 第四节 化学反应进行的方向 化学反应进行的快慢 化学反应的限度 化学反应进行的方向 ——化学反应速率 ——化学平衡 —— ? 化学反应原理的组成部分 自发反应:在一定条件(温度、压强等)下不需外界帮助就能自动进行的反应,称为自发反应。 自发过程:在一定条件下,不借助外部力量就能 自动进行的过程。 一、自发过程的定义 Company Logo 自然界中水总是从高处往低处流; 电流总是从电位高的地方向电位低的地方流动; 室温下冰块自动融化; 墨水扩散; 食盐溶解于水; 火柴棒散落等。 思 与 题 问 考 这些生活中的现象将向何方发展,我们非常清楚,因为它们有明显的自发性——其中是否蕴藏了一定的科学原理? 能量由高到低 下列反应在一定条件下都能自发进行,你知道这些反应能自发进行的主要原因吗? C3H8(g) + 5O2(g) = 3CO2(g) + 4H2O(l) △H = -2217.5 kJ·mol-1 2Na(s) + Cl2(g) = 2NaCl(s) △H = -822 kJ·mol-14Fe(s) + 3O2(g) = Fe2O3(s) △H = -1648.4 kJ·mol-1H2(g) + F2(g) = 2HF(g) △H = -546.6 kJ·mol-1 放热反应使体系能量降低,能量越低越稳定,△H O 有利于反应自发进行 二、能否自发进行的判据 1、焓判据 共同特点:△H O 即放热反应 1、焓判据 反应物的总能量高 生成物的总能量低 放热反应 △H<0 二、能否自发进行的判据 1、焓判据 思考:是不是所有自发进行的化学 反应都是放热的? 2NH4Cl(s)+Ba(OH)2·8 H2O(s)=NH3(g)+BaCl2(s)+10H2O(l) 2N2O5(g)=4NO2(g)+O2 (g) (NH4) 2CO3(s) = NH4HCO3(s)+NH3(g) 注意:焓变只是反应能否自发进行的一个因素,但不是惟一因素。只根据焓变来判断反应方向是不全面的。 思 与 察 观 考 △H ﹥ O 结论:△H O有利于反应自发进行, 但自发反应不一定要△H O 两种理想气体的混合可顺利自发进行 既不吸热也不放热的自发过程 H2 O2 O2 H2 2、熵判据 有序 混乱 讨 与 流 交 论 1.气体扩散、火柴散落过程混乱度如何变化? 2.从混乱度角度分析它为什么可以自发发生? 增大 讨 与 流 交 论 混乱度越大越稳定 1.熵:混乱(或无序)的程度,符号为S; ——体系的无序性越高,即混乱度越高, 熵值就越大。 2.熵判据: 混乱度越大越稳定,△S 0 有利于反应自发进行。 【归纳与总结】 自发过程的体系趋向于由有序转变为无序,导致体系的熵增大,这一经验规律叫做熵增原理,也就是反应方向判断的熵判据 1、同一物质气态时熵值最大,液态较小,固态时最小. 2、固体的溶解过程、墨水扩散过程和气体扩散过程. 3、产生气体的反应和气体的物质的量增加的反应. 导致体系熵增(△S>0)的因素: 清 识 知 单 【练习】下列反应中,在高温下不能自发进行的是 D. CO(g)=C(s)+1/2O2 B. 2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g) A. (NH4 )2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g) C. MgCO3(s)=MgO(s)+CO2(g) D △S>0 △S>0 △S>0 △S<0 Company Logo 自发反应一定是熵增加的反应吗? 2H2(g)+O2(g)=2H2O(l) -10。C的水会自动结冰 熵变是反应能否自发进行的一个因素,但不是惟一因素。 结论:△S O有利于反应自发进行, 自发反应不一定要△S O 反应能否自发还与温度有关 △G = △H- T·△S 当△H<0 ,△S>0时, △G<0
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