有机化学-立体化学.doc

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有机化学-立体化学有机化学-立体化学

顺反异构: 双键、环的邻位 沸点:偶极矩越大极性越大(顺式)分子间作用力越强沸点越高 熔点:越对称(反式)晶体排列越紧密熔点越高 反式一般稳定性大于顺式 光学异构;四个不同基团,累积二烯(丙二烯)、联苯型 ※DL构型:与左旋右旋没有关系: (-H在横键上,一位的在最上面【例如羧基等】取最下面的手性碳判断) 右旋(+):最初定义甘油醛羟基在右边(D) 左旋(-):最初定义甘油醛羟基在左边(L) 判断RS构型:H在横键上反过来读!!! Fisher转90度:转换 180度:等同 任意对调两个基团:转换 固定一个转另外三个:等同 环: 两个手性碳: 四个同分异构体,六对关系:两对对映异构体,四对非对映异构体(差向异构体) 一对对映异构体 内消旋体 三个碳: 特殊:桥连会阻止一些的反转从而有手性 联苯——位阻越大,共面越不好——紫外吸收波长越小;;越难以分离有光学异构 应用: 空间位阻影响,使未产生外消旋体 反式加成:顺式烯烃的外消旋体,反式烯烃得内消旋体;炔烃得反式烯烃 环正离子中间体:X2,HOX: 碳正离子中间体:得外消旋体:H2O,HX,醇酚酸,Cl2 羟汞化还原 环氧乙烷的开环(酸性、碱性) 顺式加成:顺式烯烃的内消旋体,反式烯烃得外消旋体;炔烃得顺式烯烃 自由基反应:H2(催化加氢) 氧化反应:稀冷高锰酸钾、OsO4(顺式邻二醇),过酸环氧化反应(开环反式邻二醇) 硼氢化氧化 DA反应 离子对中间体:顺式加成(碳正离子来不及旋转):Cl2 E2:反式共平面 小环醚开环:SN2(酸性带有SN1性质,但不会形成完全的碳正离子,不是外消旋体): 反式开环产物 Cram规则 包括羰基的还原:NaBH4、LiAlH4 其他的影响因素:空间位阻: 外侧位阻小 影响因素:空间位阻反应产物稳定性(a、e键) LiAlH4、NaBH4位阻影响不大 叔丁基铝锂空间位阻大 (1)空间位阻影响为主(2)空间位阻小,故以产物稳定性为主

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