第4章 酸碱平衡..ppt

4.1.3 酸碱离解常数及酸碱的强度 HA + H2O ? H3O+ + A– HA + H2O ? H3O+ + A– A– + H2O ? HA + OH– A2? + H2O ? HA－ + OH? HA? + H2O ? H2A + OH? HA + H2O = H3O+ + A? 1. 一元弱酸(以醋酸为例) HAc 分布曲线的讨论 2. 二元酸(以H2C2O4为例) H2C2O4分布曲线的讨论 4.3.1 质子条件 4.4 酸碱平衡的移动 4.4.1 稀释定律与同离子效应 4.4.2 活度、离子强度与盐效应 酸碱平衡的移动及其控制具有十分重要的实际意义。由于酸碱反应大多是在常温常压下的液相反应，所以只考虑浓度变化对平衡的影响。 4.5.1 缓冲溶液的缓冲原理与缓冲能力 2. 缓冲溶液的缓冲能力 4.5.2 缓冲溶液的分类及选择 一元弱碱的计算公式 近似公式 最简式 ① ② 2. 多元酸（碱）溶液pH的计算（ H2A为例 ） 二元酸H2A的质子条件式 [H3O+] = [HA?] + 2[A? ] + [OH?] [H3O+] = [HA?] + 2[A? ] 忽略水的离解 同一元酸的处理后，可得 精确公式 多元酸pH计算的简化处理 当二级解离很弱， 近似公式 ① (即 时) 当 时 最简式 注：多元酸的pH计算最简式与一元酸相同 多元碱的pOH计算与一元碱相同 ② 3. 两性物质溶液pH的计算 ① 酸式盐NaHA的质子条件式： [H3O+] = [A2? ] + [OH?] ?[H2A] 同理处理，并整理后得 精确公式 酸式盐pH计算的简化处理 一般Ka1与Ka2 相差较大，忽略HA?的变化，[HA?]≈c 若 近似公式 最简式 近似式 当 ① ② ③ ② 弱酸弱碱盐NH4CN的质子条件式： [H3O+] +[HCN] = [NH3 ] + [OH?] 同理整理后得 最简式 精确式 详细见P80 4. 强酸（强碱）溶液pH的计算 强酸HB的质子条件式 [H3O+] = [B?] + [OH?] [B?] = c 精确式 当c 4.7?10?7 mol/L时 当c 1.0 ?10?8 mol/L时 [H3O+] = c ① ② 4.4.1 稀释定律与同离子效应 1. 离解度 2. 稀释定律 HA + H2O ? H3O+ + A? 初始浓度/mol?L?1 c 0 0 平衡浓度/mol?L?1 c?cα c α c α 当弱电解质总浓度较大，离解常数较小时，1-α≈1 稀释定律: 浓度变小，弱电解质的离解度越大 ②用离解度来衡量不同电解质的相对强度时， 必须指明它们的浓度 注意！ ①离解度随溶液的稀释而增大，不等于溶液中离子浓度相应增大 3. 同离子效应 HAc + H2O ? H3O+ + Ac? 　　 NaAc = Na+ + Ac? 同离子效应——在弱酸或弱碱溶液达到离解平衡时，加入含相同离子的易溶强电解质，使弱电解质的解离度降低的现象 离解度 降低 平衡 4.4.2 活度、离子强度与盐效应 电解质溶液中有效地自由运动的离子浓度 a = ? c ? ：活度系数 离子氛 活度 a ： 0 ? 1 强电解质，在溶液中应该完全电离，但实际实验测定时发现其解离度并没有达到100％。为此德拜和休克尔研究了离子间的相互作用，并提出了离子氛的概念。并作出了较好的解释。 路易斯将电解质溶液中这种有效自由运动的离子浓度称为有效浓度，即活度 ? 的大小与离子浓度和电荷有关，为了反应此两点，引入了离子强度 离子浓度愈大，所带电荷愈多，离子强度也愈大 离子强度愈大，离子间相互牵制作用愈大，离子 的活度系数愈小 离子强度 I : 离子强度 弱电解质的离解度 ？ 盐效应: 弱电解质溶液中，加入易溶强电解质， 使该弱电解质离解度增大的现象 盐效应使弱电解质的离解度增大 同离子效应使电解质的离解度变小 强电解质浓度较低时，同离子效应为主 强电解质浓度较大时，盐效应为主 盐效应和同离子效应的关系： 4.5 酸碱缓冲溶液 4