第二章标准与标准化..ppt

现场方法是指例行分析实验室、监测站、生产过程中车间实验室实际使用的分析检验方法。此类方法的种类较多，灵活采用，不同的现场可采用不同方法。 从期刊杂志、分析化学等书籍中摘抄的分析方法，称为文献方法。在使用这些文献方法包括从权威刊物抄录的分析方法，常常需要小心地加以验证。若实验室的实验条件咆括试样组分、基体成分、分析物的物理化学状态、使用仪器性能与试剂等)与原始报道有些不一致时，这种验证更为必要，应当谨慎地进行。如果只凭借具有一般化学知识与实践经验为基础设计的分析方法，并只简单地试验几次之后就付诸应用，这种做法是不可取的。 在从事常规例行分析的操作过程中，常常会发现由于种种原因，要对采用的标准方法进行一些较小的改变，如试样称量、pH值、试剂纯度等一个至几个变量微小变化，即使这种改变都必须经过一定形式的验证。证明改变是可行的，对分析结果没有负作用，并征得有关负责人的同意后，方可改变操作规程。若擅自修改正在使用的标准方法，或未经准许使用别的分析方法是不允许的。由此产生的后果，有时应负法律责任。 检验室使用的分析方法，必须要有文字表述的完整文件，每个检验人员须熟悉他所用的分析方法，包括方法的局限性和可能出现的变化。对于检验室现用的分析方法，不管改进(或变化)多么小，只要它是分析方法的一部分，就必须把它写入方法的表述之内。也可以以附录形式说明，并在操作步骤中做上记号，以便查阅。 二、分析方法的影响因素 一般的分析方法，必须具有高准确性、可靠性与适用性，它必须考虑下列因素。 一、方法的准确度 通常希望一个分析方法具有高准确度，不存在或存在很小系统误差。化学量的测量方法大多数是相对测量法。化学量的测量在多数情况下是很复杂的，误差来源多，很难直接进行准确度的测定。所以通常分析方法准确度的测定是用标准物质或用经实践证明。是可靠的公认的标准方法来验证。 （1）用标准物质来验证方法的准确性 首先选择合适的标准物质，该标准物质的准确度应优于被验证方法可能具有的准确水平，标准物质化学成分的种类与浓度范围，要与方法相适应，标准物质的基体组成尽可能与被测样品相类似，标准物质的物理状态，甚至表面状态要满足方法的要求。 在测量方法处于正常使用条件和正确操作下，如同测定实际样品一样地测定标准物质。如果标准物质的测定结果与标准物质证书上所给的标准值(A士μ)一致，则表明被验证的测量方法无明显的系统误差存在。可用测量方法的精密度，即随机误差的不确定度，近似地表达测量方法的准确度。 如果测量结果与证书上的给定值不一致，则应寻找原因，改进测量方法。 （2）用标准方法来验证方法的准确度 用公认可靠的标准方法和被验证的方法测定相同的几个浓度水平的样品若测得结果一致，证明被验证的方法不存在明显的系统误差。此时，其方法的精密度可以近似表达为方法的准确度。 （二）方法的精密度 方法的精密度是选择方法时首要考虑的因素，只有精密度好，在没有系统误差或不显著时才能准确度好。 方法的精密度常用偏差、极差、标准偏差和变异系数等来表征。 （三）方法的灵敏度 评价方法时，仅评价准确度和精密度是不够的，必须考虑方法的灵敏度。方法的灵敏度常用工作曲线的斜率b值(即当样品浓度或含量有很小变化时，对测量信号值的变化幅度)来表达，b值越大，方法的灵敏度越高。斜率b值随测定条件的变化而变化。 研究方法灵敏度就是要选择提高灵敏度的最佳实验条件，以及控制实验条件以减少斜率b的波动性。 灵敏度的稳定性不但影响测定方法的精密度，而且还引起工作曲线斜率的变化，产生测定的系统误差。只有当灵敏度固定不变时，响应值才与被测样品含量有定量关系。 实际上要求灵敏度固定不变是不可能的。但可以通过严格控制测定条件，使灵敏度的变减小到可以接受的程度。 ( 四)检测限和分析空白 检测限有三种常用表示方式 (1)仪器检测下限可检测仪器的最小信号，通常用信噪比来表示，当信号与噪声比大于或等于3时，相应于信号强度的试样浓度定义为仪器检测下限。 (2)方法检测下限 即某方法可检测的最低浓度。通常用低浓度工作曲线外推法可求得方法检测下限。 标准物质 一、标准物质的基本特征 标准物质名称在国际上还统一。美国用标准参考物质SRM，即standard reference materials;洒欧一些国家用认证标准物质CRM,即certified reference materials。国内已用过标准参考物质、标准样品、标样、鉴定过的标准物质、标准物质等名称。现在计量名词术语中统一用标准物质。