第五章1-3酸碱滴定..ppt

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2017-01-08 发布于山西
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第五章1-3酸碱滴定..ppt

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第五章1-3酸碱滴定.

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 2 弱酸(碱)溶液展开则得一元三次方程, 数学处理麻烦! 一元弱酸(HA) 质子条件式: [H+] = [A-] + [OH-] 平衡关系式精确表达式: [H+]＝ Ka[HA] + Kw [H+]= + [H+] Ka[HA] [H+] Kw [H+] + Ka ca[H+] [HA]= 若: Kaca10Kw , 忽略Kw (即忽略水的酸性) [HA]=ca-[A-]=ca-([H+]-[OH-])≈ ca-[H+] 近似计算式: 展开得一元二次方程[H+]2+Ka[H+]-caKa=0，求解即可最简式: 若: ca/Ka 100, 则 ca - [H+] ≈ ca [H+]＝ Ka[HA] + Kw 精确表达式： [H+]＝ Ka (ca - [H+]) [H+]＝ Kaca 注：[H+]= [A-]+[OH-] 若: Kaca＜10Kw 但 ca/Ka 100 酸的解离可以忽略 [HA]≈ ca 得近似式: [H+]＝ Ka[HA] + Kw 精确式： [H+]＝ Kaca + Kw (1) Kaca10Kw : (2) ca/Ka 100 : (3) Kaca10Kw, ca/Ka 100 : [H+]＝ Ka[HA] + Kw 精确表达式： [H+]＝ Ka (ca - [H+]) [H+]＝ Kaca + Kw (最简式) [H+]＝ Kaca 例计算0.20mol·L-1 Cl2CHCOOH 的pH.(pKa=1.26) 如不考虑酸的离解(用最简式:pH=0.98), 则 Er=29% 解: Kac =10-1.26×0.20=10-1.9610Kw c/Ka = 0.20 / 10-1.26 =100.56 ＜ 100 故近似式: 解一元二次方程: [H+]=10-1.09 则pH=1.09 [H+]＝ Ka (ca - [H+]) 一元弱碱(B-) 质子条件: 得精确表达式: [H+] + [HB] = [OH-] [H+]+ = Ka [H+][B-] [H+] Kw [H+]＝ Kw 1+[B-]/Ka 酸碱平衡关系若: c / Ka 20, “1”可以忽略 (水的碱性)并且: [B-] = cb - [HB] =cb – ([OH-] - [H+]) ≈ cb – [OH-] 近似计算式: 最简式: 若 Kb / cb 2.5×10-3则即[B-]≈cb [H+]= = KaKw [B-] KaKw cb-[OH-] [H+]= KaKw cb 处理方式与一元弱酸类似用Kb 代替Ka，[OH-]代替[H+] 一元弱酸的公式可直接用于一元弱碱的计算直接求出：[OH-], 再求[H+] pH=14-pOH 质子条件式: [OH-]= [H+] + [HB] 代入平衡关系式 [B-] Kb [OH-] [OH-] [OH-] Kw = + 精确表达式: [OH-] = Kb[B-] + Kw (1) Kbc 10Kw : (2) c/Kb 100 : (3) Kbc 10Kw, c/Kb 100 : [OH-]= Kb (cb-[OH-]) [OH-]= Kb cb + Kw [H+]= KaKw cb [OH-]= Kbcb 最简式: 多元弱酸溶液二元弱酸(H2A) 质子条件: [H+] = [HA-] + 2[A2-] + [OH-] 2Ka2 [H+]= Ka1[H2A] (1+ ) + Kw [H+] 酸碱平衡关系 Kw Ka1[H2A] [H+]= + + 2Ka1Ka2[H2A] [H+] [H+]2 [H+] ≤0.