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第十章统计热力学基础.
第十章 统计热力学基础 §1. 统计热力学预备知识 §2 近独立子体系的统计规律 3. 体系的分布 ※ 体系分布的分类 能级分布 设:N个粒子, 体积为V,能量为U, 每个粒子所处的能级不同,为εi,波函数 ψi, 体系的分布按能级考虑: 能 级 ε0 ε1 ε2 · · · · · · εi · · · · · · 简 并 度 g0 g1 g2 · · · · · · gi · · · · · · 粒子分布数 n0 n1 n2 · · · · · · ni · · · · · · 满足∑ni =N(粒数守恒), ∑εi ni =U(能量守恒) (2)量子态分布 需要考虑体系波函数ψi的对称性,而 对某种分布有: 量子态能级 ε0 ε1 ε2 · · · · · · εl · · · · · · 粒子分布数 n0 n1 n2 · · · · · · nl · · · · · · ※ 宏观状态、分布和微观状态的关系 讨论以能级分布为基础,考察3个粒子(a,b,c) 在两个能级(A,B)上的分布(P655): A为基态,gA=1,B为简并能级, gB =2, 如表13-5,宏观状态确定(A中几个球,B中 几个球)时,每一种状态又对应有多种投放方 式,如A1B2就有12种投放方式,每一种投放方 式好比一种微观状态,当体系的宏观状态确定 (N、V、U确定)时,对应的微观状态数可用 组合公式计算: A3B0: A2B1: A1B2: A0B3: 4. 定域独立子系的微观状态数 能 级 ε0 ε1 ε2 · · · · · · εi · · · · · · 设: 简 并 度 g0 g1 g2 · · · · · · gi · · · · · · 粒子分布数 n0 n1 n2 · · · · · · ni · · · · · · 有上述分布的微观状态数(tX)为: 对N、V、U确定的体系来说,其对的总微观状 态数为: 某种分布的数学概率PX为: 5. 离域独立子系的微观状态数 表13-5中,若a,b,c三个粒子是不可分的,则: A3B0:t1=1, A2B1:t2=2, A1B2:t3=3, A0B3:t4=3, 在实际体系中,离域独立子系又分: (1)玻色子系 N个玻色子构成的孤立系分布满足P665给出的条 件,波函数为对称的,各量子态是可区分的, 每个量子态中容纳的粒子数不受限制,在某一 能级上的分布相当于将ni个球投入一个由 gi个 连续格子构成的盒子内,即将ni个球与(gi-1) 个隔板一起进行组合,可得: 对应体系的一种分布的微观状态数: 体系的总分布的微观状态数: (2)费米子系 N个费米子构成的孤立系分布满足P666给出的条 件,波函数为反对称的,各量子态是可区分的, 每个量子态中容纳的粒子数受限制,且gi ni, 在某一能级上的分布相当于ni个只有一个粒子 的格子与(gi-1) 个空格一起进行组合,可得: 对应体系的一种分布的微观状态数: 体系的总分布的微观状态数: 3.一般离域子系微观状态数 前面已得到定域子系微观状态数的计算公式, 若将N个定域子换成N个离域子,就是N个粒子 互换的不同方式数分别在定域子的各分布微观 状态数中的体现,总微观状态数是各种分布微 观状态之积,则定域子系微观状态数应是离域 子 微观状态数的N!倍。但是此处的“互换”包 含了同一量子态粒子间的互换,而这在定域子 系微观状态数推导中已经考虑了。 对温度不太低,密度不太高,离域子质量不太 小时,离域子广泛分布于各能级之中,以致 gi ni,则可认为每个离域子占据一个不同 的量子态,互换就不构成“重复” ,所以: 一、定域子系的统计规律 微观状态数最大的分布 与MB(麦克斯韦-玻尔兹曼)分布 对确定的体系, ,其中哪一个tX 最大?或者说,哪一个分布的微观状态数最多? 对tX求条件极值,条件是N=∑ni,U=∑niεi * * 1. 热力学 经典热力学:以宏观平衡体系为研究对象 以热力学定律为基础(热力学方法) 严密的演绎推理,寻找规律 一、引言 严格说:平衡统计热力学。用统计力学的方法研 究宏观平衡体系的热问题。 经典热力学的不足:不涉及过程与时间
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