[数据处理和定性定量分析.ppt

(二)定量方法 3．内标标准曲线方法 外标法存在一定缺点，限于每次的分析条件从样品处理到测试都会产生误差。为了克服不可避免的测量误差，选择适当的基准物质(内标化合物)加入标样和待测样品中进行测定，计算待测化合物和内标化合物响应值之比(称为相对响应因子)，由相对响应因子和加入内标化合物的量进行定量，称为内标法。相对响应因子计算，可由： 得到 式中 wi——待测化合物标样含量； Ai——待测化合物标样峰面积(或峰高)； WS——内标化合物含量； As——内标化合物峰面积(或峰高) Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (二)定量方法 当进样量、仪器响应值发生变化时，处在同一样品中的待测化合物与内标化合物的含量比值不变；它们的响应值的比值也就不变 因此，内标法可以消除由于进样量、仪器响应值波动等带来的系统误差。最好在所有标样和待测样中加入内标的量相同，以避免由于内标物的浓度变化引起响应值的非线性变化所造成的偏差 如果在样品前处理(如浓缩、萃取、衍生化等)之前加入内标，还可以补偿待测组分在前处理中的损失。必要时可以加入多个内标 内标法的关键是内标的选择。内标化合物应该是待测样品中不存在的化合物，而其性质应尽可能和待测化合物相近，溶于样品又不起化学反应，出峰接近待测化合物．(或在它们之间)又不能相互重叠，确实不易找到 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (二)定量方法 4、同位素稀释法 最理想的是采用待测化合物的同位素标记物作为内标，可以保证内标化合物的化学性质、色谱行为、质谱行为都与待测化合物一致，这样可以消除化合物之间的差别带来的误差 此法又称“同位素稀释法” 同位素标记物作内标只有GC／MS联用技术可以运用，色谱其它检测器无法使用，这就是所指GC／MS联用独到之处 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (二)定量方法 标准加入法 该方法实质上是一种特殊的内标法，它以欲测组分的纯物质为内标物，加入到待测样品中，然后相同的色谱条件下测定加入欲测组分前后的峰面积，从而计算欲测组分在样品中的含量的方法。 在很多情况下能较好地消除基质效应，获得较为满意的分析结果。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (二)定量方法 1997年国际物质量咨询委员会(CCQM)在巴黎召开第六次会议，将同位素稀释质谱法、精密库伦法、电位滴定法、凝固点法等作为绝对定量方法，其中同位素稀释质谱法是唯一一种微量、痕量和超痕量元素的权威测量方法 同位素化合物与样品分析物在一定的范围内应视为同一化合物(如有机质谱中常用13C和2H作为标记同位素)，二者具有基本相同的物理和化学性质，虽然天然化合物中有一定同位素化合物，但其量