[有机化合物的结构与性质2.ppt

SN2反应：空间效应是影响反应速率的主要因素。 α、β碳原子上烃基增多,不但不利于亲核试剂从背 后进攻,且造成过渡态拥挤,从而使SN2反应活性降低 SN2反应的活泼顺序为： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 亲核试剂的亲核能力 ①对具有相同进攻原子的亲核试剂，碱性愈强者， 其亲核活性也愈强; ②同周期亲核试剂，亲核性大小与碱性强弱一致： 带负电荷的试剂的亲核性比相应呈中性的试剂大： OH- H2O, RO- ROH Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. ③同族元素：试剂的可极化性越大，其亲核性也越强 下列亲核试剂在质子溶剂中与CH3CH2I反应，试比较 它们的反应速率： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2.消除反应(E1，E2) 按E1反应活性由大到小排列 按E2反应活性由大到小排列： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 3.与金属反应 与Mg和Li反应对应得到的格氏试剂和有机锂试剂 在合成上应用广泛,可与含活泼氢的物质反应,与卤代烃发生偶联反应,与羰基、环氧化合物和CO2发生亲核加成反应,加成产物再酸性水解可得碳链增长的醇和酸. 4.还原反应 LiAlH4可还原所有卤代烃为烃 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 醇 1. 醇的酸性 酸性小于水 醇的酸性：CH3O-H ＞ 1°＞ 2°＞ 3° 如果在醇分子中引入具有-I效应的原子或基团，其酸性将明显增强。 烯醇类化合物的酸性比醇类化合物强的多。这是因为羟基氧原子的未共用电子对与双键发生共轭作用，从而降低了氧原子上的电子云密度，使O—H键的极性增强所致。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 若在R原子团中含有双键，特别是含羰基并与双键共轭时，其酸性则明显增强。 2. 醇羟基的反应 可与HX 、 SOCl2 、PX3 、 PX5反应得到卤代烃 与SOCl2反应时无吡啶得到构型保持产物 有吡啶得到构型翻转产物 还可与R’COOH 、HNO3，H2SO4 、 H3PO4反应得到酯. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 3. 脱水反应 分子内脱水成烯—消除 分子间脱水成醚—取代 4. 氧化 强氧化剂氧化：酸性高锰酸钾、 酸性重铬酸钾或钠可将10醇氧化成羧酸,将20醇氧化成酮,30醇一般不被氧化。 选择性氧化：沙瑞特(Sarret)试剂CrO3/C6H5N. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 5. 邻二醇的反应 (1)与氢氧化铜形成络合物 (2)可被HIO4 、 Pb(OAc)4氧化 a-羟基酮在相同的条件下也可被氧化 (3)在H+存在下可发生频那醇重排 酚 1.酚羟基的反应 (1)与NaOH反应生成盐 (2)与FeCl3溶液发生显色反应 (3)与RX