[波谱分析紫外光谱.研究生..ppt

* Scott经验规则 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * p-?*共轭 O、N、S、Cl等杂原子与双键相连时，这些助色团与双键产生p-?*共轭，引起分子轨道重组，降低最高占有轨道和最低空轨道间的能级差。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * 杂原子助色效应大小：N,SOCl Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * 超共轭效应 λmax 　 263nm 268 nm 　　C-H的σ电子与共轭体系π电子云发生一定程度重叠导致的最大吸收波长红移的效应，称作σ－π超共轭效应。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * (2) 空间位阻效应 如果取代基由于空间位阻妨碍了共轭的生色团处于同一平面会出现什么现象？ 生色团不能处于同一平面—降低共轭程度， 吸收峰蓝移，吸收强度降低 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * （3）跨环效应（Transannulare effect） 环状结构分子中两个非共轭生色团由于所处的空间位置，有利于二者电子轨道的相互作用，从而产生弱的共轭效应。由此产生的UV光谱既不是两个生色团的加合，也不同于相应的共轭光谱。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * 讨论： 下面的四个化合物是否存在跨环效应？ 化合物（a）无跨环效应，光谱是两个生色团的加合 化合物（b）（c）有跨环效应，谱带与α, β-不饱和酮相似 化合物（d）有跨环效应，?电子与S上未成键的3p电子云发生 p-?共轭 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * （4）溶液pH影响 溶液pH值的变化，使含有酸（碱）性基团分子的结构或基团电子特性发生改变，引起UV光谱发生变化 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (5).溶剂效应 * 同一化合物在不同的溶剂中产生的谱带差异称为溶剂效应 溶剂极性增大后，不同跃迁的λmax变化不同。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * ? → ?*跃迁：红移，激发态极性比基态大，更易溶剂化。 n → ?*跃迁：兰移，基态极性大，更易溶剂化。 不同极性的溶剂对基态和激发态稳定化程度不同造成的 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * n → ?*跃迁：蓝移 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright