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离子化方法 思考题： 样品分子为什么首先要离子化才能进行质谱分析？ 样品分子电离是质谱测定的必要条件。 只有带电的离子才能在质量分析器中被分离。 离子化方法的研究一直是质谱分析的热点和难点。 第一节、电子轰击离子化 是通用的电离法，是使用高能电子束从试样分子中撞出一个电子而产生正离子，即 M + e ? M+。+2e 式中M为待测分子，M+。为分子离子或母体离子。 Principles of Electron-Impact Mass Spectrometry e– Principles of Electron-Impact Mass Spectrometry electron is deflected but transfers much of its energy to the molecule Principles of Electron-Impact Mass Spectrometry electron is deflected but transfers much of its energy to the molecule Principles of Electron-Impact Mass Spectrometry Principles of Electron-Impact Mass Spectrometry forming a positively charged, odd-electron species called the molecular ion Principles of Electron-Impact Mass Spectrometry Some molecules undergo very little fragmentation Benzene is an example. The major peak corresponds to the molecular ion. 思考题： 1.EI的应用范围 2.EI的特点 使用最广泛，谱库最完整； 电离效率高； 结构简单，操作方便； 分子离子峰强度较弱或不出现(因电离能量最高)。 3.EI中通常的能量为多少？轰击电子能量改变对质谱的影响有哪些？ 4.为什么四极质谱、FTMS、离子阱质谱会出现MH+，而磁质谱很难出现MH+。 5.EI适用于何种质量分析器？ 第二节、化学电离离子化 一、化学电离离子 二、自身化学电离离子化 一、化学电离离子化（Chemical Ionization, CI） 化学电离源一般在1.3?102～1.3?103Pa 。 通过 离子 - 分子反应 来进行。试剂气通常为甲烷CH4。首先用高能电子，使CH4电离产生CH5+和C2H5+，即： CH4+e? CH4+·+2e CH4+·? CH3++ H· CH4+·和CH3+很快与大量存在的CH4分子起反应，即： CH4+·+ CH4? CH5++ CH3· CH3++ CH4? C2H5++H2 小量样品（试样与甲烷之比为1?1000）导入离子源，试样分子（SH）发生下列反应： CH5++ SH ? SH2+ +CH4 C2H5++SH ? S++ C2H6 SH2+ 和S+然后可能碎裂，产生质谱。 思考题： 1.什么情况下需要采用CI？ 2.CI离子源的压力为1torr，EI为10-5-10-6 torr，为什么？ 3.CI的用途 4.比较CI和EI的灵敏度 5.CI实现准确质量测定是否容易？ 6.CI的局限性 二、自身化学电离离子化（Self-chemical ionization,SCI) FTMS和离子阱的内离子源中出现的特殊方法。 样品分子本身在电子轰击时产生CH5+、 C2H5+ 、 C3H7+ 等可提供质子的碎片离子，通过增加离子在阱中的运动时间，提高它们和分子的碰撞几率，提高MH+的强度，以实现CI。 思考题： 1.FTMS中SCI的特点？和CI相比有哪些优势？ 2.离子源内真空度高对分析什么样品有利？ 3.MH+的强度和哪些因素有关？ 4.应用范围 第三节、快原子轰击离子化（Fast atom bombardment, FAB） 属于粒子诱导离子化（particle induced ionization),采用高能中型粒子（Ar）轰击样品 常用底物： G