化学热力学基础解析.ppt

（2）注明物质的物态(g、l、s)或浓度， 如果固态物质有几种晶型，应注明晶型(P 有白磷、红磷，C有金刚石、石墨等). （3）反应热的数值与反应方程式的写法 有关。如： N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) = -92.38 kJ.mol-1 1/2N2(g)+3/2H2(g)=NH3(g) = -46.19 kJ.mol-1 △rHm △rHm 例：N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) = -92.38 kJ .mol-1 2NH3(g) = N2(g) + 3H2(g) = 92.38 kJ .mol-1 △rHm △rHm 2.2.4 热化学定律 （实验定律） 1. 可逆反应正逆反应的反应热的数值相等而符号相反。△H正 = -△H逆 △U正 = -△U逆 2. 盖斯(Γecc)定律 在等压或等容的条件下，化学反应无 论是一步完成还是分步完成，其反应热完 全相同。 等容反应热：QV=△U 等压反应热：QP=△H 热力学推论 盖斯定律的应用：计算某些不易测得或无法直接测定的热效应。如： C(石墨）＋1/2 O2（g）＝CO(g) △rHm(2) (已知 (1) C(石墨) + O2(g) → CO2(g) = -393.5 kJ.mol-1 (2) CO(g) + 1/2 O2(g) → CO2(g) = -282.9 kJ.mol-1 △rHm(1) CO(g) + 1/2 O2(g) C(石墨) + O2(g) （始态） CO2(g) （终态） △rHm =？ △rHm (2) △rHm(1) 根据盖斯定律: △rHm(1) △rHm △rHm (2) = + △rHm △rHm △rHm (2) = (1) - = -393.5 – (-282.9) = -110.6 kJ . mol-1 △rHm 计算 (4) 2C (石墨) + 2H2(g) + O2(g) = CH3COOH(l) = ? △rHm(4) 已知：(1) CH3COOH(l)+2O2(g)=2CO2(g) + 2H2O(l) = - 870.3kJ.mol-1 (2) C(石墨) + O2(g) = CO2(g) = - 393..5kJ.mol-1 (3) H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(l) = - 285.5kJ.mol-1 △rHm(1) △rHm(2) △rHm(3) △rHm(1) △rHm(2) △rHm(3) △rHm(4) ∴ = ×2 + × 2 - =(-393.5)×2 + (-285.5)×2 -(-870.3) △rHm(4) 解： ∵（4）=（2）× 2 + （3）× 2 - （1） = -488.3 kJ.mol-1 2.2.5 标准摩尔生成焓 定义：在标准状态下(100kPa，298K), 由稳定单质生成1摩尔的纯物质时的反应热 称为该物质的标准生成热或标准摩尔生成 焓，符号 ，f代表生成(formation) 单位：kJ.mol-1. △fHm 稳定单质的标准生成热为零。 注意定义中的条件： 1. 反应在标准状态下进行。 2. 反应