[第五章配合物在溶液中的稳定性-X.ppt

配合物在溶液中的稳定性 配离子在溶液中离解成金属离子和配体， 当解离达到平衡时，理解程度的大小。 (1) 总稳定常数表示方法 (2)逐级稳定常数 定义：由于配合物在溶液中分步逐级进行的，每步平衡常数即逐级稳定常数 (3)积累稳定常数(βj) (4)平均稳定常数k (5)条件稳定常数(β′) (6)热力学稳定常数βT 5.2 影响配合物稳定性的因素 5.2 影响配合物稳定性的因素 5.2 影响配合物稳定性的因素 5.2 影响配合物稳定性的因素 5.2 影响配合物稳定性的因素 5.2 影响配合物稳定性的因素 配合物的形成规律 其他因素对配合物稳定性的影响 其他因素对配合物稳定性的影响 2）配体与溶剂的缔合作用 在质子溶剂（H2O、EtOH）中，有如下竞争反应 ML + S == M + L(S) L与S通过氢键结合。 5.3 配合物的基本函数 Co(CN)53-,Pd2+,Pt2+,Pt4+ Cu+,Ag+,Au+,Cd2+,Hg+,Hg2+ BH3,Ga(CH3)3,GaCl3,GaBr3,GaI3,Ti+,Tl(CH3)3 CH2,碳烯类 π接受体：三硝基本，醌类 HO+,RO+,RS+,RSe+,Te4+,RTe+ Br2,Br+,I2,I+,ICN等 金属 软 酸 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. NH3,RNH2,N2H4 H2O,OH-,O2-,ROH,RO-,R2O F-,Cl- 硬碱 交 界 碱 软 碱 CH3COO-,CO32-,NO3-,PO43-,SO42-,ClO4- C6H5NH2,C6H5N,N3-,N2 NO2-,SO32- Br- H+ R-,C2H4,C6H6,CN-,RNC,CO SCN-,R3P,(RO)3P,R3As R2S,RS-,S2O32- I- 软,硬和交界碱的分类表 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2、软硬酸碱规则在配合物稳定性中的应用 1963年由Pearson提出，该规则是经验的总结。内容为： 硬亲硬 软亲软 交界酸碱两边管 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 生成稳定配合物反应速度快 生成物不稳定或不能形成，反应速度慢 Bi3+（交界酸）+6Br-（交界碱） BiBr63- Cu2+（交界酸）+4NH3（硬碱） Cu（NH3）42+ Pd2+（软酸）+4Br-（交界碱） PdBr42- 生成物较稳定 反应速度适中 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 配位化学中，作为中心离子的硬酸与配位原子各不相 同的配体形成配合物倾向为： FClBrI (1) OSSeTe (2) NPAsSb (3) 而与软酸中心离子形成配合物的倾向的顺序为： F Cl Br I (4) O S ~ Se ~ Te (5) N P As Sb (6) Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 该规则初步解释如下： 一般来说，属于硬酸的金属离子倾向于与其他原子以静电引 力相结合，因而作为配合物的中心离子的硬酸与配位原子电 负性较大的硬碱较易结合[如(1)、(2)、(3)] 而软酸金属离子与配位原子间主要以共价键结合， 倾向于和配位原子电负性较小的软碱结合(4)。 对(6)的解释： σ键 增强 N P As Sb (6) 空d轨道： 无 3d