kPa下,80℃时沸腾,其摩尔汽化焓 vapHm = 30878 J.ppt

* * 3-1 已知纯B( l )在100 kPa下，80℃时沸腾，其摩尔汽化焓 ?vapHm = 30878 J·mol?1。B液体的定压摩尔热容Cp?m=142?7 J·K?1·mol?1。今将1 mol，40 kPa的B( g )在定温80℃的条件下压缩成100 kPa的B( l )。然后再定压降温至60℃。求此过程的?S。设B( g )为理想气体。 解：n = 1mol B( g ) B( g ) B( l ) B( l ) T1 = 353?15K T2 = T1 T3 = T2 T4 = 333?15K p1 =40 kPa p2 = 100 kPa p3 = p2 p4 = p3 ?S = ?S1 + ?S2 + ?S3 = nRln ( p2 / p1 ) + n (－?vapHm ) / T2 + nCp?mln ( T4 / T3 ) ={8?314ln0?4+(30878 / 353?15)+ 142?7ln( 333?15 /353?15)}J·K?1 =－103?4 J·K?1 3-2.已知CO2在194.67 K时的摩尔升华焓为 25.30 kJ·mol ?1，固体CO2在194.67 K时的标准摩尔熵为68.8J ·K ?1 · mol ?1 ，求气体CO2在194.67 K的标准摩尔熵。 解：升华过程的熵变 ?S = 则气体CO2的标准摩尔熵 Sm ? =（68.8+130.0）J·K?1·mol?1 =198.8 J·K?1·mol?1 3-3. C2H5OH(g)脱水制乙烯反应在800 K时进行，根据下表数据求反应的?rSm ?(800 K) 物 质 C2H5OH(l) C2H5OH(g) H2O(l) H2O(g) C2H4(g) Sm ?(298K)/J·K?1·mol?1 282.0 69.94 219.45 Cp m ?(B)/ J·K?1·mol?1 111.46 71.10 75.30 33.57 43.56 ?Vap Hm ? / kJ ?mol?1 38.92 40.60 T*b / K 351.0 373.2 Sm ?(C2H4,g,800 K) = (219.45 + 43.56 ln ) J·K?1·mol?1 = 262.44 J·K?1·mol?1 Sm ?(H2O,g,800 K) = (69.94 + 75.30 ln ) J·K?1·mol?1 = 235.69 J·K?1·mol?1 ?rSm ?(800 K)= ?B?B Sm ?(B,800 K) = 28.43 J·K?1·mol?1 解： Sm ?(C2H5OH,g,800 K) =(282.0 + 111.46 ln )J·K?1·mol?1 = 469.7 J·K?1·mol?1 3-4. 已知25 ℃时硝基甲烷CH3NO2(l) 的标准摩尔熵为171.42，摩尔蒸发焓为38.27 kJ·mol?1，饱和蒸气压力为4.887 kPa。求气态CH3NO2(g)在25 ℃时的标准摩尔熵。 (设蒸气服从理想气体状态方程) ?S1 ? 0 ； ?S2 = 　　 ?S3 = CH3NO2(l) 25 ℃, p CH3NO2(i，g) 25 ℃, p CH3NO2(g) 25 ℃, 4.887kPa CH3NO2(l) 25 ℃, 4.887kPa ?S1 ?S2 ?S3 解： ?S =?S1+?S2 +?S3 = 103.26 J·K?1·mol?1 　 Sm