第10章 吸光光度法.doc

第10章 吸光光度法 ? 思 考 题 习 题 1. 根据A=-lgT=K′c，设K′=2.5×104今有五个标准溶液，浓度c分别为4.0×10-68.0×10-6，1.2×10-5，1.6×10-5，2.0×10-5 mol×L-1，绘制以c为横坐标、T为纵坐标的c-T关系曲线图。这样的曲线图能否作定量分析标准曲线用，为什么？ 解：吸光度与吸光物质的含量成正比，这是光度法进行定量的基础，标准曲线就是根据这一原理制作的。当K′=2.5×104时，虽然A(c但是T-c关系呈指数关系，不好用作定量分析标准曲线用。 2. 某试液用2 cm吸收池测量时，T=60%，若改用1 cm或3cm吸收池，T及A等于多少？ 解：A=-lgT=Kbc 当b=2cm时A=-log0.60=0.222； 当b=1cmA=0.222/2=0.111，lgT=-0.111，∴T=0.77=77%； 当b=3cm，A=0.222×3/2=0.333，lgT=-0.333∴T=0.46=46%。 ? 3. 某钢样含镍约0.12%，用丁二酮肟光度法（ε=1.3×104 L·mol-1·cm-1）进行测定。试样溶解后，转入100 mL容量瓶中，显色，并加入水稀释至刻度。取部分试液于波长470 nm处用1 cm比色皿进行测量。如要求此时的测量误差最小，应称取试样多少克？ 4. 浓度为25.5 mg/50 mL的Cu2+溶液，用双环己酮草酰二腙光度法进行测定，于波长600 nm处用2 cm比色皿进行测量，测得T=50.5%，求摩尔吸收系数ε，灵敏度指数。 解： ????? ????? ???? 6. 配制一系列溶液，其中Fe2+含量相同（各加入7.12×10-4 mol·L-1 Fe2+溶液2.00 mL），分别加入不同体积的7.12×10-4 mol·L-1的邻二氮杂菲（Phen）溶液，稀释至25 mL后用1 cm比色皿在510 nm处测得吸光度如下： 邻二氮杂菲溶液的体积V/mL 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 8.00 10.00 12.00 A 0.240 0.360 0.480 0.593 0.700 0.720 0.720 0.720 求络合物的组成。 解：此为饱和法测定络合物组成，以配位试剂Phen与Fe2+的浓度比[R]/[M]为横坐标，以吸光度A为纵坐标作图。图中曲线转折点不敏锐，所以运用外推法得一交点，从交点向横坐标作垂线，对应的[R]/[M]值就是络合物的配比。由图示可见，络合物的组成为Fe（Phen）3，即M：R=13 　 8. 用一般吸光光度法测量0.00100 mol×L-1锌标准溶液和含锌试液，分别测得A=0.700和A=1.000，两种溶液的透射比相差多少？如用0.00100 mol×L-1标准溶液作参比溶液，试液的吸光度是多少？与示差吸光光度法相比较，读数标尺放大了多少倍？ 解：A=0.700=-lgT1T1=20%; ????? A=1.00=-lgT2，T2=10%，ΔT=10%; ????? 以0.00100mol/L溶液为参比时，测得试样的透射比为T2， ????? 则20%/100%=10%/T2 ????? T2=50%，试样的吸光度为A=-lgT2=-lg0.50=0.301 ????? 标尺放大倍数n=100%/20%=5 ? 9. 以示差吸光光度法测定高锰酸钾溶液的浓度，以含锰·mL-1的标准溶液作参比液，其对水的透射比为T=20.0%，并以此调节透射比为100%，此时测得未知浓度高锰酸钾溶液的透射比为Tx=40.0%，计算高锰酸钾的质量浓度。 解：以水作参比时，标准溶液的吸光度为AS,则 示差法测定时，试液的吸光度为Ax，则 设标准溶液中锰浓度为Cs，试液与标准溶液中锰的浓度差为，则 10. Ti和V与H2O2作用生成有色络合物，今以50 mL 1.06′10-3 mol×L-1的钛溶液发色后定容为100 mL；25 mL 6.28′10-3 mol×L-1的钒溶液发色后定容为100 mL。另取20.0 mL含Ti 和V的未知混合液经以上相同方法发色。这三份溶液各用厚度为1 cm的吸收池在415nm及455nm处测得吸光度值如下：求未知液中Ti和V得含量为多少？ 溶液 A (415nm) A(455nm) Ti 0.435 0.246 V 0.251 0.377 合金 0.645 0.555 解：Ti和V定容后的浓度分别为5.3×10-4mol/L和1.57×10-3mol/L，设Ti和V络合物在415nm和455nm的摩尔吸光系数分别为ε11，ε12，ε21，ε22。未知样经处理后的浓度为c（Ti），