气相色谱(GC)培训讲义-简化版讲义.ppt

一、样品预处理 GC分析对象是在气化室温度下能生成气态的物质。为保护色谱柱、降低噪声、防止生成新物质（杂峰），需要在进样前对样品进行处理。 1）水、乙醇和可能被柱强烈吸附的极性物质——柱效下降，需除去。 2）非挥发份——会产生噪声，同时慢慢分解——产生杂峰。 3）稳定性差的组分——生成新物质——杂峰。 常用试样的预处理 1.化学衍生化 2.裂解技术 3.分离与富集 蒸馏,萃取,吸收,冷冻 §2.4 定性分析 二、定性方法 1、用已知物对照定性 该法是基于在一定操作条件下，各组分保留时间是一定值的原理。 具体做法： 1）分别以试样和标准物进样分析得到各自的色谱图； 2）对照：如果试样中某峰的保留时间和标样中某峰重合，则可初步确定试样中含有该物质。 3）也可通过在样品中加入标准物，看试样中哪个峰增加来确定。 2. 据经验式定性---碳数规律,沸点规律 碳数规律：在一定温度下，同系物的调整保留时间tr’的对数与分子中碳数n成正比： lgtr’=An+C (n?3) 如果知道两种或以上同系物的调整保留值，则可求出常数A和C。未知物的碳数则可从色谱图查出tr’后，以上式求出n。 沸点规律:在一定色谱条件下,同族具有相同碳数的碳链异构体,其保留值的对数与其沸点成正比 : lgtR’=A2Tb+C2 3. 据相对保留值 ri,s 定性： 用保留值定性要求两次进样条件完全一致，这是比较困难的。而用ri,s定性，则只要温度一定即可。 具体做法：在样品和标准中分别加入同一种基准物 s，将样品的ri,s和标准物的ri,s相比较来确定样品中是否含有 i 组分。 4. 保留指数定性 该指数定性的重现性最佳。当固定液和柱温一定时，定性可不需要标准物。 5. 双柱或多柱定性 可克服在一根柱上，不同物质可能出现相同的保留时间的情况。 6. 与其它方法结合定性 如GC-MS，GC-IR，GC-MS-MS GC分析是根据检测器对待测物的响应（峰高或峰面积）与待测 物的量成正比的原理进行定量的。因此必须准确测定峰高 h 或峰面积 A。 §2.5 定量分析 1.峰面积A的测量： h h 对称峰：峰高h与半峰宽的积： A=1.065 ? h ? W1/2 不对称峰：峰高与平均峰宽的积： A=1/2 ?h ?(W0.15+W0.85) 此外，可以以保留时间或距离代替峰宽或峰高的测量。 A=1.065 h tR (或dR) 2. 定量校正因子 由于检测器对不同物质的响应不同，所以两个相等量的物质得不出相等峰面积。或者说，相同的峰面积并不意味着相等物质的量。 因此，在计算组分的量时需将面积乘上一个换算系数，使组分的面积转换成相应物质的量。即必须将峰面积A乘上一个换算系数进行“校正”。 1）绝对校正因子 wi=fi’Ai 或 fi’= wi/Ai 通过此式可得到待测物单位峰面积对应的该物质的量。 2）相对校正因子fi 用一个物质作标准，用相对校正因子将所有待测物的峰面积校正成相对于这个标准物质的峰面积，使各组分的峰面积与其质量的关系有一个统一的标准进行折算。 采用的标准物因检测器不同而不同：TCD——苯；FID——正庚烷。 fi(w)=fi’(w)/fs’(w)=(Aswi/Aiws) …………..（通式） 当w分别为质量m、摩尔M、和气体体积V时，上式分别表示为： 3. 相对校正因子的测量 准确称取被测物与标准物，混合后进样。从所得色谱图分别求出它们的峰面积，然后通过前述公式计算校正因子（省去“相对”二字）。 注意事项： a 相对校正因子与待测物、基准物和检测器类型有关， 与操作条件（进样量）无关 b 基准物：TCD→苯；FID→丁庚烷 c 以氢气和氦气作载气测的校正因子可通用 d 以氮气作载气测的校正因子与两者差别大 校正因子的应用： 在色谱分析中，将各组分的峰面积乘以相对校正因子后，就将样品中各组分的峰面积校正成相当于标准物质的峰面积。 这样一来，对于相同量的不同组分，其计算后的峰面积就是相同的了。所以就可以用峰面积来计算待测组分的含量了。 4. 定量分析方法 1）面积归一化法：要求试样中所有n个组分全部流出色谱柱，并全部出峰！则其中组分i 的含量为： fi 为i 物质的相对定量校正因子；Ai为其峰面积。 具体说明如下： 优点： 简便，准确 定量结果与进样量、重复性无关 色谱条件略有变化对结果几乎无影响 缺点： 所有组分必须在一定时间内都出峰 必须已知所有组分的校正因子 不适合微量组分的测定 此法简单、准确，操作条件影响小。但应用不多。 因为不知道试样有多少组分？应该出多少峰才叫全部出峰？ 2）外标法