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氯化聚乙烯讲义
氯化聚乙烯(CPE) PVC冲击改性剂 Ⅰ CPE 氯化聚乙烯 肖世球 PVC用冲击改性剂 由于纯PVC抗冲性能差、特别是低温冲击性能差,耐候性差,在很多领域应用受限。因此需要加入抗冲改性剂提高其韧性和耐候性能。 目前,冲击改性剂的主要品种有氯化聚乙烯(CPE)、抗冲改性剂(MBS)和丙烯酸酯类抗冲改性剂ACR等。其中抗冲ACR与PVC的相容性、耐候性能优于CPE和MBS,MBS的透明性与其它助剂的相容性,及抗冲性能优于ACR和CPE,CPE 性能适中,但因其低廉的价格目前在国内用量较大。 据统计目前全球抗冲改性剂消费量比例为:MBS用量占45%,抗冲ACR占40%,其它占15%。 而国内比例:CPE用量占65%达到16万吨,MBS用量占24%达到6万吨,ACR用量占8%达到2万吨,其它用量占2%达到5000吨。 PVC抗冲改性剂应满足如下要求: (1)与PVC的相容性适中 (2)玻璃化温度低 (3)分子量高 (4)对PVC的表观性能及物理力学性能无明显影响 (5)耐候性良好,离模膨胀性好 (6)与树脂容易共混 我们公司使用的是CPE改性。常用的厂家有潍坊亚星、东营璞洁。型号是135A。 目前国内CPE型号一般用如135A、140B、239C等来标识,其中第一位数字1和2表示残余结晶度(TAC值)的大小,1代表TAC值在 0~10%,2代表TAC值大于10%;第2位和第3位数字表征氯含量,如35表示氯含量为35%;最后一位是字母A、B和C,用来表示原料PE分子量的 大小,A为最大,B为中间,C为最小。作为PVC改性剂使用的CPE,一般选用氯含量在30~40%左右,分子量最大的A型,TAC值小于5的CPE树 脂。 优点 价格低廉 加工容易 缺点 刚性下降 弯曲强度下降 降低耐热性 降低表面硬度 光泽性下降 CPE冲击改性剂的优缺点: CPE基本性质 高密度聚乙烯分子链上的部分氢原子被氯原子取代后的产物。 饱和高分子材料,外观为白色粉末,有弹性。具有优良的耐侯性、耐臭氧、耐油性、耐化学药品、耐老化性能、阻燃性及着色性能。 CPE中含氯量大小对改性效果影响很大,氯含量过低,本身结晶性高,韧性差,玻璃化温度高,与PVC相容性差。氯含量过高时,CPE的内聚作用强,难以分散到PVC中去,所以控制CPE中氯含量在33%-37%最好,此时CPE结晶度和玻璃化温度均较低,具有良好弹性及与PVC的相容性。分解温度较高,分解产生HCl,HCL能催化CPE的脱氯反应 CPE 的生产方法 是由高密度聚乙烯(HDPE)经氯化取代反应制得 。根据物理性能和用途的不同, 氯化聚乙烯产品可分为两大系列: 一类是热塑性树脂,可以单独使用外,还可以与PVC,PP,PE,ABS,PS等树脂共混使用,可明显提高这些材料制品的抗冲击强度、阻燃性和挠曲性等。 一类橡胶是弹性体,作为弹性体橡胶, 它具备橡胶的弹性, 又具有塑料的耐油、耐化学品、耐热、耐寒和阻燃等 氯化聚乙烯的生产方法主要有溶液法、悬浮法和固相氯化法。 溶液法 该法是生产氯化聚乙烯的最早方法, 由英国化学公司于年研究开发成功。该法工艺条件温和, 操作工艺成熟, 所得氯化聚乙烯产品的氯含量可以达到, 且产品中氯分布较均匀,可用于生产高氯含量及高结晶度的氯化聚乙烯产品。但从反应液中分离出氯化聚乙烯和从氯化聚乙 烯中去除残留的溶剂过程较为复杂, 设备费用高, 溶剂对大气臭氧层易造成破坏, 环境污染严重, 不适合于大规模生产。目前该方法正在逐渐被淘汰。 悬浮法生产氯化聚乙烯有水相悬浮法和酸相悬浮法两种生产工艺。 水相悬浮法是由德国赫斯特公司于年首先开发成功, 此后日本大阪曹达公司、昭和电工公司、美国化学公司以及我国的大部分厂家也采用该方法进行生产。水相悬浮法是目前国内外生产氯化聚乙烯的主要方法。具有操 作平稳、氯气利用率高, 产品含量稳定, 后处理容易, 对设备要求较低, 生产成本低, 产品质量好, 适用于大规模生产, 不足之处是由于用水作为氯化介质, 吸收副产氯化氢后形成一的稀盐酸, 回收利用困难, 另外废水排放量大, 设备腐蚀严重, 且产品易变色。 酸相悬浮法是水相悬浮法的一种改进工艺, 由德国赫斯特公司开发成功。聚乙烯在配料槽中用左右的盐酸配制成盐酸相悬浮液, 进入氯化釜。在冷却加热系统精确控制下, 按预定的程序通入液氯进行氯化反应, 待氯化反应完成后, 用平面转盘真空过滤机连续脱酸, 洗涤出料, 脱出的盐酸一部分循环, 另一部分可作为商品出售。脱酸后的湿料连续进入哈氏合金螺杆筛网离心机, 经干燥等工序
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