8.1超临界流体色谱解析.ppt

* 第八章 超临界流体色谱及其它 8.1.1 超临界流体色谱的特点与原理 8.1.2 超临界流体色谱仪的结构流程 8.1.3 超临界流体色谱的应用 第一节 超临界色谱 Supercritical fluid chromatograph and others Supercritical fluid chromatograph, SFC * 8.1.1 超临界流体色谱的特点与原理 1.概述 超临界流体：在高于临界压力与临界温度时，物质的一种状态。性质介于液体和气体之间。 超临界流体色谱(SFC)，80年代快速发展，具有液相、气相色谱不具有的优点： （1）可处理高沸点、不挥发试样； （2）比LC有更高的柱效和分离效率。 * 2. 超临界流体性质 （1）性质介于液体和气体之间，具有气体的低粘度、液体的高密度，扩散系数位于两者之间。 （2）可通过改变超临界流体的密度（程序改变）调节组分分离（类似于气相色谱的程序升温，液相色谱中的梯度淋洗）。 超临界流体的密度与压力有关。 * 3.原理 SFC的流动相：超临界流体（CO2、N2O、NH3）。 SFC的固定相：固体吸附剂(硅胶)或键合到载体(或毛细管壁)上的高聚物；可使用液相色谱的柱填料。填充柱SFC和毛细管柱SFC。 分离机理：吸附与脱附。组分在两相间的分配系数不同而被分离。 通过调节流动相的压力(调节流动相的密度)，调整组分保留值。 * 压力效应： 在SFC中压力变化对容量因子产生显著影响，超流体的密度随压力增加而增加，密度增加提高溶剂效率，淋洗时间缩短。 CO2流动相，当压力改变：7.0→9.0×106 Pa， C16H34的保留时间由 25min → 5min。 SFC柱压降大(比毛细管色谱大30倍)，柱前端与柱尾端分配系数相差很大； 超临界流体的密度在临界压力处最大，超过该点，影响小，超过临界压力20%，柱压降对分离的影响小。 * 程序升压 程序升压对SFC分离改善的效应图 实验条件：柱： DB-1； 流动相：CO2； 温度：90 oC； 检测器：FID 样品：1-胆甾辛酸酯 2-胆甾辛癸酸酯 3-胆甾辛月桂酸酯 4-胆甾十四酸酯 5-胆甾十六酸酯 6-胆甾十八酸酯 * HPLC与SFC的H-u关系曲线比较 * 8.1.2 超临界流体色谱的结构与流程 1.结构流程 * 2.主要部件 （1）SFC的高压泵 无脉冲的注射泵；通过电子压力传感器和流量检测器，计算机控制流动相的密度和流量。 （2）SFC的色谱柱和固定相 可以采用液相色谱柱和交联毛细管柱； SFC的固定相：固体吸附剂（硅胶）或键合到载体（或毛细管壁）上的高聚物；专用的毛细管柱SFC。 * 主要部件 （3）流动相 SFC的流动相：超临界流体；CO2、N2O、NH3 CO2应用最广泛；无色、无味、无毒、易得、对各类有机物溶解性好，在紫外光区无吸收；缺点：极性太弱；加少量甲醇等改性。 （4）检测器 可采用液相色谱检测器； 也可采用气相色谱的FID检测器。 * 8.1.3 超临界流体色谱的应用 1.聚苯醚低聚物的分析 分析条件： 色谱柱：10m× 63μm i.d. 毛细管柱； 固定相：键合二甲基聚硅氧烷； 流动相：CO2 ； 柱温：120 ?C； 程序升压。 * 2.低聚乙烯的SFC分析 * 3.甘油三酸酯的分析 四种组分仅双键数目和位置不同，难分离。 分析条件： 色谱柱：DB-225 SFC毛细管柱； 流动相： CO2 ； 从15MPa程序升压到27MPa, 2.5hr完全分离。 * 内容选择 结束 8.1 超临界流体色谱 8.2 激光色谱 8.3 场流分离 * * -刘宇-