8.醛酮的还原和氧化反应解析.ppt

(1)醛酮的还原反应 金属氢化物还原 NaBH4 的还原能力不如LiAlH4的强，但具有较高的选择性。 NaBH4还原醛、酮的羰基时，分子中的酯基（-CO2R）、羧基（-CO2H）、腈基（-CN）和硝基（-NO2）等基团可不受影响。 NaBH4和LiAlH4都不能将分子中的碳-碳双键和三键还原。 催化氢化 醛、酮可在铂、镍等催化剂存在下加氢还原为醇，分子中的碳-碳双键和三键、氰基（-CN）和硝基（-NO2）等基团都容易被还原。 克莱门森还原 浓盐酸与锌汞齐的混合物与醛酮一起加热回流，可以将羰基直接还原为亚甲基。 适合对酸稳定化合物 合成纯的带侧链的芳烃 乌尔夫-凯惜纳-黄鸣龙还原 将醛酮、肼、氢氧化钠或氢氧化钾、一缩二乙二醇（沸点245℃）等一起加热，反应过程中，先生成腙，然后失去氮气同时形成亚甲基。 康尼查罗反应 不含?－H的醛在浓碱作用下，一分子醛被氧化成酸，而另一分子醛则被还原为醇，这是自氧化还原反应，也叫歧化反应或康尼查罗(Cannizzaro)反应。 (2)醛酮的氧化反应 醛很容易氧化成酸，最常用的氧化剂为铬酸和高锰酸钾 在这个反应中，过氧酸首先加成到酮的羰基上生成过氧酸酯，然后进行重排，原羰基上的一个基团R迁移到氧上，过氧酸酯中弱的O—O键断裂，生成酯和羧酸： 若为不对称的酮，R和R?两个基团均可迁移，因此有可能得到两种产物，但基团的迁移有一定的选择性，基团的迁移能力有以下顺序： R3C- ? R2CH- ? RCH2- ? CH3- * * 醛、酮可被LiAlH4、NaBH4等金属氢化物还原为醇 82% 适用于对酸敏感的醛酮，根据不同的原料选择不同的方法进行还原。 酮一般不被氧化，但用过氧酸（如过氧三氟乙酸、过氧苯甲酸）氧化，可在酮羰基与?-碳之间插入一个氧而生成酯，称为拜耶尔-魏立格（Baeyer-Villiger）反应 过氧酸酯