仪器分析习题解答第二版_化学工业.doc

北京化工大学 仪器分析习题解答 董慧茹 编 2010年月 25. 解： pHs = 4.00 , Es = 0.209V pHx = pHs ＋ (1) pHx1 = 4.00 + = 5.75 (2) pHx2 = 4.00 ＋ = 1.95 (3) pHx3 = 4.00 ＋ = 0.17 26. 解： [HA] = 0.01mol/L , E = 0.518V [A-] = 0.01mol/L , ΦSCE = 0.2438V E = ΦSCE － 2H+/H2 0.518 = 0.2438 － 0.059 lg[H+] [H+] = = 0.518 = 0.2438 － 0.059 lg lg = - 4.647 = 2.25×10-5 27. 解： 2Ag+ + CrO = Ag2CrO4 [Ag+]2 = - 0.285 = 0.2438 - [0.799 + ] = - 9.16 , = 6.93×10-10 [CrO] = = 1.59×10-3 (mol/L) 28. 解：pBr = 3 , aBr- = 10-3mol/L pCl = 1 , aCl- = 10-1mol/L 百分误差 = ×100 = ×100 = 60 因为干扰离子Cl-的存在，使测定的aBr- 变为： a= a＋×a= 10-3＋6×10-3×10-1=1.6×10-3 即a由10-3mol/L变为1.6×10-3mol/L 相差3.0 - 2.8 = 0.2 pBr单位 29. 解： (1) 由pH―V图查得 V终点 = 9.10ml 由ΔpH/ΔV―V图查得 V终点 = 9.10ml (2) 计算[HA] [HA] = = 0.09100 (mol/L) (3) 化学计量点的pH值 pH Δ2pH/ΔV2 6.80 +42.5 9.10 -40.0 pH终点 = 6.80 + ×42.5 = 7.98 30. 解： R = = R = = = ≈ 317(Ω) R = = = = 26.7(Ω) 所对应的电阻值范围是26.7-317Ω。 31. 解：根据所给电阻值，求出电导值，具体如下： 从右上图可得化学计量点时HCl的体积为3.25ml 3.25 × 1.00 = Cx × 100 Cx = 0.0325（mol/L） 即溶液中NaOH的浓度为0.0325 mol/L。 32. 解： (1) Φ = Φθ + = - 0.403 + = - 0.455（V） Φ = Φθ － 0.059 lg[Cl] = 0.222 － 0.059 lg（0.0334） = 0.309（V） E池 = 0.309 －（- 0.455）= 0.764 (V) (2) E外 = 0.764 + iR = 0.764 + 0.0283 × 6.42 = 0.946（V） 33. 解： (1) ∵ Φθ = 0.71 ＞ Φθ = - 0.152 且 [Br] = [I] = 0.0500 mol/L 显然I应在电极上先沉积，Br开始沉积的电极电位为： Φ = Φθ － 0.059 lg[Br] = 0.71 － 0.059 lg[0.0500] = 0.148（V） [I] = 1.00 × 10 mol/L 时的电极电位为： Φ = Φ = Φθ - 0.059 lg[I] = - 0.152 － 0.059 lg[1.0×10] = 0.202（V） 对于阳极过程Φ 必须负于（小于）Φ 方可定量分离，而今 Φ ＞，故不能定量分离。 (2) 因为 Φθ =