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分子光谱的分类 分子吸收光谱 转动光谱（远红外光谱） 振动光谱（红外光谱） 电子光谱（紫外-可见光谱） 分子发射光谱 电子光谱（分子荧光、磷光） 原子光谱的分类 原子吸收光谱 原子发射光谱 光、电、色 1 色谱法分类 气相色谱法 高效液相色谱法 电化学分析法分类 电位分析法 电位滴定法 伏安法 3 紫外-可见分光光度法 (紫外-可见吸收光谱法):物质分子对紫外-可见光的吸收进行定性、定量及结构分析。 紫外-可见光区分为远紫外(10~200nm)、近紫外(200~360nm)和可见部分(360~760nm)；远紫外的吸收测量在真空下进行；通常研究近紫外-可见光范围的光谱行为。 第2章 紫外-可见分光光度法4 §2－1 分子光谱概述 1．分子光谱产生 M＋hν ==M* 基态 激发态 E1 E2 分子吸收能量后，电子从一个能级跃迁到另一个能级 分子内部电子能级的跃迁而产生的光谱：紫外-可见光谱 5 吸收光谱(吸收曲线): 横坐标用波长或频率表示；物质的吸收峰位置对应于分子结构，是定性依据。 纵坐标用光强的参数表示，如透光率、吸光度、吸光系数等，是定量依据。 2．吸收光谱特征 6 3．光吸收定律：朗伯-比尔(Lambert-Beer)定律 当一束强度为I0 的平行单色光照射到均匀而非散射的溶液时，光的一部分(强度为Ia)被吸收，一部分(强度为It)透过溶液，一部分(强度为Ir)被器皿表面所反射，则 I0 = Ia + It + Ir 光的反射损失Ir 主要决定于器皿材料、形状、大小和溶液性质。在相同条件下，这些因素是固定的，且反射损失的量很小，故Ir可忽略不计，则: I0 = Ia + It 散射：光通过不均匀悬浮颗粒时，部分光束将偏离原来方向而分散到各个方向去。 单色光: 单一频率（波长）的光 7 透光度（透光率或透射比）（T，Transmittance ） ：透过光强度与入射光强度之比 ： T = I / I0 吸光度（A, Absorbance ）：物质对光的吸收程度，其值为透光度的负对数： 注：A、T无单位 方便起见, 透过光强度 It 用 I 表示 8 人们对光吸收定律认识，经历了较长历史过程。 1760年，Lambert提出光吸收程度与溶液厚度b成正比： 1852年，Beer提出光吸收程度与吸光物质微粒数目（浓度）成正比： 9 两个定律合并起来叫Lambert-Beer定律： 若b的单位是cm；c 的单位是g ·L-1时，a为吸光系数，单位是： 若b的单位是cm；c 的单位是mol ·L-1时： 10 e与a的关系 ：e ?=M a , M 为物质摩尔质量。 注： Lambert-Beer定律不仅适用于溶液，也适用于均匀的气体和固体状态的吸光物质，是各类吸收光谱法，如红外光谱法和原子吸收光谱法等的定量分析依据。 11 光吸收基本定律: 朗伯-比尔定律 意义: 当一束平行单色光通过均匀、非散射溶液时，其吸光度与溶液浓度和液层厚度乘积成正比. A=lg(I0/It)=kbc 12 T－透光率（透射比）（Transmittance） A = lg (I0/It) = lg(1/T) = -lgT = kbc 13 吸光度A、透光率T与浓度c的关系 14 当吸光物质浓度为1mol·L-1, 液池厚1cm时，一定波长的单色光通过溶液时的吸光度值。 ε是物质本身决定的，是物质吸光能力的量度, 可作为定性分析的参考和估量定量分析方法的灵敏度。 ε104 低 ε 104~105 中 ε5×105 高 ε物理意义： 最常用的形式： A＝εbc 15 非单波长入射光引起的偏离 吸收定律仅对单色光的吸收才是正确的。当入射光是非单色光时，将引起定律的偏离。 消除措施：选择最大吸收波长。 16 吸光物质在溶液中发生化学变化引起偏离 由于吸光物质变成了不同的存在形式, 对原来最大吸收波长光的吸收能力发生变化，引起对吸收定律偏离。 消除措施：控制适当的显色条件。对上述反应介质的酸度控制，可消除该影响。 配合物不稳定也会引起偏离 配合物越稀，解离度越大。解离产生的离子在最大吸收波长处吸收较小或无吸收，引起对吸收定律偏离。 消除措施：试液浓缩富集。 17 介质不均匀引起的偏离 Lambert-Beer定律要求吸光物质的溶液均匀。如果被测液是胶体溶液、乳浊液或悬