氨碱法生产纯碱的工艺过程-1.ppt

氨碱法生产纯碱的工艺过程 单元三 氨盐水的制备与碳酸化 一、氨盐水制备的原理及工艺条件的优化 （一）氨盐水制备的化学反应 NH3(g)+H2O↔NH4OH(aq) △H=-35.2kJ/mol 2NH3(g)+CO2(g)+H2O ↔(NH4)2CO3(aq) △H=-95.2kJ/mol 副反应主要是气体与残余钙镁离子反应生成碳酸盐和复盐沉淀的反应。 （二）盐和氨在同一水溶液体系中的相互影响 两者相互影响，即氨溶解在水中的浓度越大，则盐的溶解度越小。氨是一种在水中溶解度很大的物质，但在有NaCl存在的盐水中，其溶解度有所降低，表现在氨盐水表面的平衡分压较纯水上方氨的平衡分压大。 （三）氨盐水制备过程中的热效应 吸氨过程中放出大量的热量，反应放热较多，这些热量如果不及时移除系统，将导致溶液温度升高而影响NH3的吸收，严重时会使吸氨的过程停止。 因此，吸氨过程中的工艺和设备主要是以冷却方式和效果为出发点。其冷却效果越好，则氨的吸收越完全，设备的利用率也越高。 （四）氨盐水制备的工艺条件优化 1.NH3/NaCl比的选择 2.温度的选择 3.吸收塔内压力 吸氨不足，导致NaCl分解不完全，造成NaCl损失 吸氨太多，多余的NH4HCO3随NaHCO3一同形成结晶而降低氨的利用率 理论上NH3/NaCl之比应为1:1（摩尔比） 生产实践中NH3/NaCl的比为1.08~1.12，即氨过量，补偿碳化过程的氨损失 低温有利盐水吸收NH3，也有利于降低氨气夹带的水蒸气含量，降低对盐水的稀释程度。但温度也不宜太低，否则会生成（NH4）2CO3 ·H2O、NH4HCO3等结晶堵塞管道和设备。实际生产中进吸收塔的气温一般控制在55~60℃ 为了防止和减少吸氨系统的泄露，加速蒸氨塔中CO2和NH3的蒸出，提高蒸NH3效率和塔的生产能力，减少蒸汽用量，吸氨操作是在微负压条件下进行，其压力大小以不妨碍盐水下流为限。 二、氨盐水制备工艺流程的组织及操作控制要点 三、碳酸化过程的原理及工艺条件优化 （一）氨盐水碳酸化的基本原理 总化学反应过程： NaCl+NH3+CO2+H2O↔NaHCO3↓+NH4Cl 碳酸化目的在于获得产率高、质量好的碳酸氢钠结晶。同时要求结晶颗粒大而均匀，便于分离，以减少洗涤用水量，从而降低蒸氨负荷和生产成本。 1.氨盐水碳酸化的反应机理 复杂反应体系，分三步进行 （1）氨盐水与CO2反应生成氨基甲酸铵 2NH3+CO2=NH2COOˉ+NH4+ （2）氨基甲酸铵水解 NH2COOˉ+H2O=HCO3ˉ+NH3 （3）复分解析出碳酸氢钠结晶 HCO3ˉ+Na+=NaHCO3 （二）氨盐水碳化的工艺条件 1.碳化度 式中 TNH3——溶液中总氨的浓度 在适宜的氨盐水组成条件下，R值越大，则NH3转变成NH4HCO3越完全，NaCl的利用率U（Na）越高。 （三）影响NaHCO3结晶的因素 在碳化塔内进行的碳化反应是放热反应，使进塔液温度有30℃沿塔下降的过程逐步升高至60~65℃。一般液体在塔内的停留时间为1.5~2h，出塔温度约为20~28℃。碳化过程的温度控制：塔内的温度分布应为上、中、下依次为低、高、低为宜。 过程中溶液达到饱和甚至稍微过饱和时，并无结晶析出，但在此时若加入少量固体杂质，就可以使溶质以固体杂质为核心，长大而析出晶体。应用此方法需注意以下两点： 1.加晶种的部位和时间； 2.加入晶种的量要适当。 四、氨盐水碳酸化工艺流程的组织及碳化塔的操作控制要点 （一）碳酸化工艺流程的组织 大规模生产系统中，常采用“塔组”进行多塔生产与操作。每组中有一塔作为清洗塔，并将预碳化液分配给几个制碱塔碳化制碱。塔的编组有多种形式：二塔组合，三塔组合，四塔组合，最多的有八塔组合。塔组合数的多少和方法原则上应注意：清洗他能清垢干净，换塔次数少，碳化制碱时间长。 （二）碳化塔的操作控制条件 1.碳化塔的结构 如右图所示 2.碳化塔的操作控制要点 （1）碳化塔液面高度应控制在距塔顶0.8~1.5m处。液面过高，尾气带液严重并导致出气管堵塞;液面过低，则尾气带出的NH3和CO2量增大，降低了塔的生产能力。 （2）氨盐水进塔温度约为30~50℃，塔中部温度升到60℃左右，中部不冷却，但下部要冷