无定形铁铝硅的测定方法.doc

无定形铁、铝、锰、硅的测定 1 原理 无定形（非晶质）氧化物是指不产生X射线的胶体氧化物。 由于酸性H2C2O4-(NH4)2C2O4溶液具有pH缓冲性能极强的特点，对于酸性和中性土壤浸出液的酸度可稳定在pH3.2左右，即使碱土(土壤pH达10)，经测定证实，pH仍能稳定在3.3～3.4。草酸-草酸铵缓冲也中草酸根可将土壤中非晶质氧化铁中的铁、非晶质氧化铝中的铝以及非晶质氧化硅中的硅络合成水溶性的络合物进入提取液。因此一般用于浸提活性较大的Fe、Al、Mn、Si等氧化物。 2 试验 2.1 样品待测液的制备 用H2C2O4-(NH4)2C2O4溶液，一次性振荡提取土壤，使Fe、Al、Mn和Si等无定形水合氧化物提取到溶液中，然后用同一特测液分别测定。 2.1.1 主要仪器 振荡机、三角瓶（250ml）、胶塞、布袋、离心机（最大转速5000r/min，附100ml离心管）、烧杯（200ml） 2.1.2 试剂 (1) 酸性H2C2O4-(NH4)2C2O4提取剂：称取25.20g草酸(H2C2O4，分析纯)和49.68g草酸铵（(NH4)2C2O4，分析纯），加水后加热溶解，用水定容到2升(pH应为3.2，必要时可在pH计上用稀H2C2O4和NH4OH调节)。 (2) H2SO4：硫酸(H2SO4，分析纯)； (3) H2O2：过氧化氢(H2O2，分析纯)； 2.1.3 操作步骤 (1) 样品待测液的提取 称取通过0.25mm的风干土样2.00g，置于250 ml三角瓶中，在20-25℃时，按1:50土液比加入l00 ml H2C2O4-(NH4)2C2O4提取液，加塞，将三角瓶放入布袋中，在振荡机上遮光振荡2小时，然后将混合液转入100ml离心管中，于3000-4000r/min的离心机中离心，离心后的上清液可直接转入塑料瓶或三角瓶中，加塞备用，若上清液中仍有浑浊，则可用干的定性滤纸过滤，滤液作为活性Fe和Si的待测液。在加入H2C2O4-(NH4)2C2O4提取液前即将布袋套上，直到离心时将布袋取下。 (2) 样品待测液的预处理 吸取(1)中样品待测液20-50 ml，置于200 ml烧杯中，低温蒸至近干，取下冷却，加入3 ml浓H2SO4和l0ml H2O2，继续加热消化，开始温度不宜过高（100℃左右即可），不能使溶液沸腾，使C2O42-充分氧化、有机物同时氧化成无色或黄绿色状，中间可适当补加适量H2O2，便于氧化彻底，最后适当提高消化温度，使H2SO4冒烟，直到回流为止，最后用1：9 H2SO4加热溶解，将内溶物全部移入50ml量瓶中定容。作为活性Al、Mn的待测液。 2.1.4 注意事项 （1） 原先的方法(中国科学院南京土壤所，1978)，是将土样以1:50的土液比例，分二次振荡各2小时进行提取的，后经试验(熊毅等，1985)改用一次性振荡2小时提取，表明能充分地活性氧化物都能充分提取出来，这样便于操作。但应注意，每批提取的式样不宜过多，否则第一个试样与草酸铵溶液接触的时间与最后一个试样相差很大，致使先后的重复性较差或不宜再现。 （2） 由于光化学作用的影响，会增加弱品质氧化物的溶解度，使结果偏高，因此，必须在遮光条件下振荡提取；待提取液转入离心管后再将布袋取下； （3）提取时宜在25℃恒温环境中进行，不固定室温条件，测定结果是很难重现的； （3） 由于样品待测液中的草酸盐极易发生沉淀，会引起待测元素浓度的改变，因此，必须在二天内吸取完毕。 2.2 铁的测定——邻啡罗啉比色法 无定形氧化铁（Feo）是游离氧化铁中活性较高的一部分，又叫活性铁，具有很大的表面积，对土壤的各项理化性质尤其是对阴、阳离子的专性吸附以及稳定土壤结构起着十分重要的作用。它与游离氧化铁（Fed）的比值（Feo/Fed）或百分比称为氧化铁的活化度，[1-（Feo/Fed）]则表示老化的程度，可以作为鉴别灰化土B层或土壤发生特征的指标，此外，它还能反映某些成土环境对土壤产生的影响。因此，该项分析对于了解土壤的基本理化性质及成土条件和环境有着重要意义。 土壤中的活性铁一般在在1-5 g/kg(Fe2O3)，某些土壤的铁锰沉积层可高达l0 g/kg (Fe2O3)左右。通常采用邻啡罗啉比色法和原子吸收光谱法测定，所得结果是一致的，可根据条件选用，本实验采用邻啡罗啉比色法测定。 2.2.1 主要仪器 分光光度计、容量瓶（50ml）等 2.2.2 试剂 (l) l00g/LNH2OH·HC1溶液：称取10g盐酸羟胺(NH2OH·HC1，分析纯)，溶于100ml水中： (2) l00g/LNaOAc溶液：称取l00g醋酸钠(CH3COON