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亲电加成反应 浅谈亲电加成反应 浅谈亲电加成反应 王若颖 （海洋科学与工程学院 130511班 学号 摘要 亲电加成反应，简称亲电加成，是亲电试剂（带正电的基团）进攻不饱和键引起的加成反应。亲电加成有多种机理，包括：碳正离子机理、离子对机理、环鎓离子机理以及三中… 偏 方 1、头痛（各种头痛均可）：生白萝卜汁，每次滴鼻孔两滴（两鼻孔都滴），一日两次，连用4-5天，可除根。忌吃花椒、胡椒。 2、头晕（头昏眼花、晕眩）：鸭蛋一个、赤豆20粒，搅匀蒸熟，早晨空服，每日一次，连用7天有特效。忌吃酒、辣。 3、失眠、多梦… 《企业集团财务管理》期末练习题(1) 一、单项选择题：（将正确答案的字母序号填入括号内） 1．并购支付方式中，（ D ）通常用于目标公司获利不佳，急于脱手的情况下。 A.股票对价方式 B.现金支付方式C.杠杆收购方式 D.卖方融资方式 2．并购支付方… 浅谈亲电加成反应 王若颖 （海洋科学与工程学院 130511班 学号 摘要 亲电加成反应，简称亲电加成，是亲电试剂（带正电的基团）进攻不饱和键引起的加成反应。亲电加成有多种机理，包括：碳正离子机理、离子对机理、环鎓离子机理以及三中心过渡态机理。我们的大学有机化学中很多都涉及到了亲电加成反应。 关键字 亲电加成；亲电试剂；不饱和键；马氏规则；机理 一、 什么是亲电加成 亲电加成反应，简称亲电加成，是不饱和键的加成反应，是π 电子与实际作用的结果。π键较弱，π电子受核的束缚较小，结合较松散，因此得作为电子的来源，给别的反应物提供电子。反应时，把它作为反应底物，与它反应的试剂应是缺电子的化合物，俗称亲电试剂。 其中亲电试剂是试剂在进攻反应中心时，试剂的正电部分较活泼，总是先加在反应中心电子云密度大的原子上，即电子云密度较大的双键碳上。常见的亲电试剂有卤素(Cl2、Br2)，无机酸（H2SO4、HCl、HBr、Hl、HOCl、HOBr），有机酸（F3C—COOH、Cl3C—COOH）等。 广义上的亲电加成反应是由任何亲电试剂与底物发生的加成反应。亲电加成中最常见的不饱和化合物是烯烃和炔烃。 二、 亲电加成的机理 亲电加成有多种机理，包括：碳正离子机理、离子对机理、环鎓离子机理以及三中心过渡态机理。这些机理对过渡态的处理都有不同。除最后一种外，其他机理可通过下图依此表示： 碳正离子 机理 离子对机 理 环鎓离子 机理 反应采取哪种机理进行与亲电试剂和不饱和化合物的性质、溶剂的极性和过渡态的稳定性等都有很大关系，一般来说，卤素加成反应中，溴与烯烃的加成反应主要按照环鎓离子中间体机理进行，而氯与烯烃的加成反应主要按照前两种机理进行。这主要是因为两种卤素原子电负性和原子半径不同，溴的孤电子对容易和碳正离子p轨道重叠，而氯则不然。 亲电加成反应历程有两种，都是分两步进行的，作为第一步都是形成带正电的中间体(一种是碳正离子,另一种是鎓离子)。由于形成的中间体的结构不同，第二步加负性基团时，进攻的方向不一样，中间体为鎓离子时，负性基团只能从反面进攻，中间体为碳正离子时，正反两面都可以。一般Br2，I2通过鎓离子历程，HX等通过碳正离子历程。 三、马氏规则的解释和碳正离子的稳定性 马氏规则是由实验总结出来的经验规则，它的理论解释可以从结构和反应历程两方面来理解： 1. 用诱导效应和σ-π共轭效应来解释，用诱导效应解释，σ-π 共 轭效应来解释：当键直接与双键相连时，这样的体系中，存在着电子的离域现象，其结果使极化。 2.用泼中间体碳正离子的稳定性来解释 从电负性看，Csp2 Csp3 故烷基上的电荷向C+ 转移，分散了C+ 的电荷，烷基越多，分散作用越大，碳正离子越稳定。从σ-P共轭效应看，参与σ-P共轭的键数目越多，则正电荷越分散，碳正离子越稳定。 不同的机理也会产生立体选择性不同的产物。碳正离子机理得到顺式加成和反式加成产物的混合物，离子对机理得到的是顺式加成产物，而环鎓离子机理得到反式加成产物。对于不对称的亲电加成反应来讲，反应一般符合马氏规则，产物具有区域选择性。但双键碳上连有吸电子基或以有机硼化合物作亲电试剂时，产物是反马氏规则的，因为碳正离子的稳定性越大，越易生成，当有两种碳正离子可能生成时，则优先生成稳定的碳正离子，故主要得到马氏产物。例如烯烃与乙硼烷生成烷基硼的反应: 乙硼烷是甲硼烷的二聚体，反应时乙硼烷离解成甲硼烷， B2H63 产物为一、二、三烷基硼，是分步进行加成而得到的。 CH2=CH2+BH33－CH2BH2 CH2=CH2＋CH3－CH2BH2 （CH2）2BH CH2=CH2＋（CH3－CH2）2（CH3－CH2）3B 不对称烯烃加硼烷时，硼原子加到含氢较多的碳原子上