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有机高分子化合物.
第四节 有机高分子化合物
【知识网络】
一.分类:
二.产生高分子两反应
加 聚 反 应 缩 聚 反 应 相 同 ①单体是式量小有机物 ②产物为高分子 单体可相同,也可不相同 不同 产物中 无小分子 有小分子(H2O,NH3) 高分子与单体 组成相同 组成不相同 高 分 子 式 量 是单体式量的整数倍 n个单体式量之和减去缩去分子式量的n倍或2n倍 反 应 特 点 打开不饱和键,相互连成长碳键 官能团与官能团(烃基)间缩去一个小分子,逐步缩合 常见反应情况 (1)均聚反应/自聚反应:一种单体的聚合①乙烯型 ②丁二烯型 ③特例:醛类如甲醛
(2)共聚反应:两种或两种以上单体的聚合①乙烯型+乙烯型 ②丁二烯型+丁二烯型 ③乙烯型+丁二烯型 酚+醛
二元酸+二元醇
氨基酸/羟基酸
nH2N CO0H→[HN CO]n+nH2O
nHO COOH→[O CO]n+nH2O 【易错指津】
1.未掌握由高聚物推导单体的方法,对这类问题感到无从下手。
加聚反应合成的高聚物,找出其单体的方法是:分析高聚物的结构,找出主碳链中重复出现的结构单元——链节(用[ ]表示的那部分),然后根据链节来判断单体。
O O
缩聚反应合成的高聚物,链节的分析往往从-C—O-、-C—NH-等键处断开,进而确定单体。
2.没有掌握加聚和缩聚以及开环聚合、闭环聚合的规律,导致高聚物结构简式书写错误或单体判断错误。如丙烯CH3CH=CH2加聚产物错写成:[CH2CH2CH2] n。
3.若给出高分子化合物的碳碳结构,要确定其组成的单体,则必须按照加聚或缩聚的原理,由高分子的链节,采用逆向思维,反推单体结构,确定规律如下:
(1)如果高分子化合物中含有醚键(-O-)、酯基(-COO-)、肽键(-CONH-)等官能团,则一定为缩聚产物。缩聚产物的单体判断,只要从官能团处补充消去的小分子(一般为水),即可得到相应的单体。醚键水解(补充消去的水分子),得两种醇,它的单体是两个含有羟基的化合物;酯基水解,得一种含羧基的化合物和一种含羟基的化合物,如;[OC-C6H5-COOCH2CH2-O]n的单体是HOOC-C6H5-COOH和HO-CH2CH2-OH;肽键水解得到一种含羧基的化合物,一种含氨基的化合物。可见,缩聚反应的单体中都至少有两个官能团。
(2)如果高分子化合物中没有官能团,则一定为加聚产物。加聚产物的单体判断,一般是将主链上的碳原子两个两个地断开,然后在这两个碳原子间写上双键(如果主链上有取代基,则取代基随主链上的碳原子一起移向单体中),但当主链上有双键时,则为丁二烯结构的1,4-加成产物,单体中有丁二烯结构。
【典型例题评析】
例1 下列物质中,属于高分子化合物的是(1989年全国高考题)
A.淀粉 B.油脂 C.棉花 D.蔗糖
思路分析:油脂是油和脂肪的总称,它是高级脂肪酸甘油酯,蔗糖是二糖,分子式为C12H22O11,油脂和蔗糖的相对分子质量均较小,两者均不属于高分子化合物;棉花的主要成分是纤维素,淀粉和纤维素都是天然高分子化合物。
答案:A、C
方法要领:高分子化合物的相对分子质量应大于10000,已学的高聚物有:聚乙烯、聚氯乙烯、酚醛树酯、蛋白质、聚异戊二烯等。且所有高分子化合物均是混合物(n为一定范围值)
合成结构简式为[CH2-CH=CH-CH2-CH-CH2]n的高聚物,其单体是(1999年上海高考题)
C6H5
①苯乙烯 ②丁烯 ③丁二烯 ④丙炔 ⑤苯丙烯
A.①② B.④⑤ C.③⑤ D.①③
思路分析:本题考查学生是否能运用弯箭头法求有机高聚物的单体。从链节的一端开始,把键收回,-CH2-CH-CH2-CH=CH-CH2-,得CH=CH2和CH2=CH-CH=CH2。把单键变双键,双键变
C6H5 C6H5
单键,遇到碳超过五价,则令其断键即可。
-CH2-CH=CH-CH2-CH-CH2- 得:CH2=CH-CH=CH2、CH=CH2。
C6H5 C6H5
答案:D
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