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苯酚与烯烃烷基化 异丁烷与烯烃的固体酸烷基化工艺
异丁烷与烯烃的固体酸烷基化工艺 2008.12.12 08:59:23 化工在线 放大字体缩小字体打印本页 化工在线12月12日讯:(1)InAlk和NexOctane间接烷基化工艺。InAlk(间接烷基化)是以丁烯为主要原料,经过二聚反应和加氢反应…
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异丁烷与烯烃的固体酸烷基化工艺
2008.12.12 08:59:23 化工在线
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化工在线12月12日讯:(1)InAlk和NexOctane间接烷基化工艺。InAlk(间接烷基化)是以丁烯为主要原料,经过二聚反应和加氢反应来生产异辛烷(类烷基化油)的化学过程。
UOP的InAlk工艺以C4烯烃为原料,进行烯烃二聚或异丁烯与烯烃迭合反应,生成分子量较大的异构烯烃混合物,然后再加氢生成类烷基化油。该工艺主要包括丁烯二聚、异辛烯加氢饱和及产物抽提3大部分。InAlk工艺在烯烃聚合时根据原料的不同而选用不同的催化剂。酸性阳离子交换树脂( AIER)主要用于异丁烯,固体磷酸( SPA)则适用于正丁烯。以异丁烯为原料生产高辛烷值汽油调和组分时,其聚合反应典型的操作条件为93 - 260℃,0. 68 MPa, 空速0.8 -5.0 h-1。加氢过程采用碱金属或贵金属类催化剂,贵金属催化剂的反应性能优越,转化率高,但投资成本也相对较高,且对原料中的污染物比较敏感。从产品性能的比较来看,InAlk烷基化油的平均RON值(约97.7)高于传统烷基化油(93
-95) ,而其RVP值则比传统烷基化油低4-21 kPa。 InAlk烷基化油比传统烷基化油更能满足RFG的质量要求。此外,MTBE装置较易用InAlk工艺进行改造,且改造投资较低。采用AIER催化剂时,聚合反应器可用原MTBE反应器,在其中进行含氧化合物和水合树脂的稀释;原系统的含氧化合物回收单元可用于AIER的再生。改造只需在脱了烷塔后增加烯烃饱和单元,用以将塔底产物转化为烷基化油。采用SPA催化剂时,原有系统基本上不需改造。
Fortum/KBR的NexOctane工艺是利用闲置MTBE装置,以异丁烯为原料生产类烷基化 油,主要反应过程和InAlk工艺相同。二聚反应采用简单的固定床绝热反应器,以AIER(工业牌号Amberlyst1042)为催化剂。在反应过程中,添加叔
丁醇(TBA)以部分毒化催化剂的活性中心, 抑制多聚体生成反应从而提高二聚体的选择性。 加氢饱和部分包括滴流床反应器和稳定塔,采用 Pt基加氢催化剂,在加氢原料硫含量很低时可选用金属Ni催化剂。该工艺采用H2一次通过方案,取消了传统工艺中的混合氢压缩机。 NexOctane工艺已经在Alberta
Envirofuls、 Edemoton等公司的MTBE装置上实现了工业化应用。应用结果表明,其产品RON值高(抗爆指数为99 - 100 ), RVP值低(约12. 4 kPa) ,ASTM 馏程同液体酸烷基化油相近,可作为优良的 RFG调和组分。
(2)Haldor Topsoe/Kelogg的FBATM 工艺。FBATM (固定床烷基化)工艺主要包括烯经预处理、反应、脱酸、酸回收和产物分馏等几部分。从严格意义上讲,该工艺属于”固-液”两相酸催化的范围,它采用了一种新型的混合式反应系统,将固定床反应器和液态催化剂技术有机地进行了结合。反应器装填的为经超强酸(氟磺酸CF3SO3H或三氟甲基磺酸)浸渍处理过的SiO2固体颗粒,并加以封闭,形成固定床反应区;而液态酸催化剂则进行系统内循环,成为移动反应区,并用来防止反应活性中心的钝化。酸溶油( ASO)与酸的混合物可以选择性地从反应器中引出,送至酸再生单元(ARU) ,使 ASO和酸分离,实现酸的重复利用。
FBATM 工艺将液态超强酸负载在固体载体之上,通过酸的循环达到连续操作的目的。为了解决反应过程中负载酸流失的问题,该工艺反应器中的液体采用速度较慢、没有扰动的活塞流操作状态,并使液态酸催化剂在催化剂床层的流动速度低于反应物和产物的流动速度。此外,由于所采用的固体载体对反应产物和酸催化
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