悬浮液进样流动注射在线微波消解-冷蒸气原子荧光光谱法..doc

悬浮液进样流动注射在线微波消解-冷蒸气原子荧光光谱法 测定生物和环境样品中的汞 梁立娜1 胡敬田2 江桂斌*1 史建波1 1(中国科学院生态环境研究中心，北京 100085) 2(山东大学化学院，济南250100) 摘 要：建立了悬浮液进样流动注射在线微波消解-冷蒸气原子荧光光谱法测定生物和环境样品中Hg的方法。样品分散在50%（V/V）王水中，通过磁力搅拌保证样品溶液的均一性与稳定性。方法的检出限为0.06μg/L。方法简单快速，灵敏度高，样品损失少，而且没有样品交叉污染。应用此方法测定了5种标准参考物质以及5个实际样品中的Hg含量，并与传统的高压焖罐强酸消解方法进行了比较，两种方法所得结果一致，标准参考物质的测定值与标准值很好地吻合。 关键词：悬浮液进样，微波消解，汞，流动注射，原子荧光光谱法 1 引言 Hg及其化合物在工农业生产中的大量应用，造成了土壤、农作物、水体、沉积物以及食品、生物样品的Hg污染。因此，Hg化合物的灵敏测定备受关注。 1975年Abu-Samra[1]和1978年Barrett[2]首次将微波消解方法应用到生物样品前处理中，用于元素总量的测定，将样品的前处理时间由几小时缩短到几分钟，提高了样品的回收率，节省了试剂并减少了对环境造成的污染。1986年,Burguera等[3]首次将流动注射（FI）原子吸收分析（AAS）与微波消解在线联用技术引入测定生物组织中的金属元素。此后，该方法被广泛用来测定环境和生物样品中的Cu、Mn[4,5]、Zn、Cd[6]、Se[7]、As[8]、Pb[9]等元素。原子荧光光谱仪（AFS）在氢化物发生元素的测定中有广泛应用。FI-MD-AFS在线联用技术已经成功应用于环境样品中Hg[10]的测定，但在生物样品中的应用少见报道。本研究建立了悬浮液进样流动注射在线微波消解-冷蒸气原子荧光光谱法测定生物和环境样品中Hg的方法，该方法已成功地用于生物和环境样品中Hg的快速测定。 2 实验部分 2.1 仪器装置与测定条件 AF-610A原子荧光光谱仪（北京瑞利分析仪器公司）；高强度Hg空心阴极灯（北京市朝阳天宫仪器厂），测定波长253.7nm，负高压280V,灯电流40mA;载气流速200mL/min。采用低温原子化方式；FIA-3100流动注射分析仪（北京万拓分析仪器有限公司），带75、150、300、450和600μL定量环。10%（V/V）HCl和0.2%（m/V）硼氢化钾通过流动注射分析仪的蠕动泵泵入，流速分别为2.4和4.0mL/min。原子荧光光度计的工作软件为本实验室研发[11]。微波消解装置是在家用Glanze微波炉的后部钻两个大小合适的孔，分别引入和导出PTFE消解管，打孔处用锡铂屏蔽微波辐射。仪器装置如图1所示。 2.2 试剂 HgCl2(MC)（Merck公司），溶于5%（V/V）HNO3中配制成1 g/L存储液，于4℃冰箱中保存。所需工作溶液依次逐级稀释，工作溶液现用现配。KBH4（河北廊坊物化探研究所，分析纯）溶于0.2%（m/V）KOH（北京化工厂，优级纯）溶液中配制成0.2%（m/V）的溶液。HNO3（Merck公司）、高氯酸和HCl(北京化工厂)均为优级纯试剂。50 mL HNO3与150 mL HCl混合，搅拌，冷却后与200mL纯水混合配制成50%（V/V）王水。所用水为Milli-Q水。 2.3 样品前处理 校准参考物质 GBW08508（大米）和GBW07601（人发）需研磨后过筛孔0.154mm筛。其它标准参考物质可直接使用。采集的大米、鱼肉和沉积物样品经低温冷冻干燥，研磨粉碎，过孔径0.154mm筛。 图1 流动注射冷蒸气原子荧光光谱仪联用装置 Fig. 1 Hyphenation equipment of flow injection-cold rapor-atomic fluorescence spectrometer (FI-CVAFS) 在悬浮液进样法中，称0.1g样品于25mL锥形瓶中，加入50%（V/V）王水，在磁力搅拌器上至少搅拌10min后进样测定。 在高压焖罐强酸消解法中，称0.1 g土壤或沉积物样品于25 mLPTFE罐中，加入1 mL HNO3放置一夜，然后加入1 mL HClO4。将PTFE罐放入高压罐拧紧，在180℃恒温消解8h，使样品中的Ｈg化合物全部提取出来并转化成无机Hg。高压罐自然冷却后，取出PTFE罐，将消解液转入10mL刻度管中，并用Milli-Q水定容至刻度，注意消解之后的溶液包括残渣（不溶的硅酸盐物质不影响Ｈg的测定）一并转入刻度管，摇匀，静置，取上层清液，进入原子荧光光谱仪测定。生物样品的处理是向PTFE罐中加HNO3 2ml，在40℃