烯烃燃烧现象 烯烃加成反应.doc

烯烃燃烧现象 烯烃加成反应 烯烃加成反应 一、催化加氢反应 烯烃与氢作用生成烷烃的反应称为加氢反应，又称氢化反应。 加氢反应的活性能很大，即使在加热条件下也难发生，而在催化剂的作用下反应能顺利进行，故称催化加氢。 在有机化学中，加氢反应又称还原反应。 这个反应有如下特点： 1．… 第二章第1节脂肪烃 课前预习学案 一、预习目标 1、了解烷烃、烯烃代表物的结构和性质等知识 2、了解乙炔和炔烃的结构、性质和制备等知识 3、了解烯烃的顺反异构概念、存在条件和脂肪烃的来源 二、预习内容 （一）、烷烃和烯烃 1、分子里碳原子跟碳原子都… 【法规名称】石家庄市政府关于开展“救助困难职工一日捐”活动的通知 【颁布单位】河北省石家庄市人民政府办公厅 【发文字号】石政办发〔2010〕14号 【颁布时间】2010-3-24 【正文】 石家庄市人民政府办公厅关于开展“救助困难职工一日捐”活动的通… 烯烃加成反应 一、催化加氢反应 烯烃与氢作用生成烷烃的反应称为加氢反应，又称氢化反应。 加氢反应的活性能很大，即使在加热条件下也难发生，而在催化剂的作用下反应能顺利进行，故称催化加氢。 在有机化学中，加氢反应又称还原反应。 这个反应有如下特点： 1．转化率接近100%，产物容易纯化，（实验室中常用来合成小量的烷烃；烯烃能定量吸收氢，用这个反应测定分子中双键的数目）。 2．加氢反应的催化剂多数是过渡金属，常把这些催化剂粉浸渍在活性碳和氢氧化铝颗粒上；不同催化剂，反应条件不一样，有的常压就能反应，有的需在压力下进行。工业上常用多孔的骨架镍（又称Raney镍）为催化剂。 3．加氢反应难易与烯烃的结构有关。一般情况下，双键碳原子上取代基多的烯烃不容易进行加成反应。 4．一般情况下，加氢反应产物以顺式产物为主，因此称顺式加氢。下例反应顺式加氢产物比例为81.8%，而反式产物为18.2%。产物顺反比例受催化剂、溶剂、反应温度等影响。 5．催化剂的作用是改变反应途径，降低反应活化能。一般认为加氢反应是H和烯烃同 2 时吸附到催化剂表面上，催化剂促进H的 σ键断裂，形成两上M-H σ键，再与配位在金 2 属表面的烯烃反应。 6．加氢反应在工业上有重要应用。石油加工得到的粗汽油常用加氢的方法除去烯烃，得到加氢汽油，提高油品的质量。又如，常将不饱和脂肪酸酯氢化制备人工黄油，提高食用价值。 7．加氢反应是放热反应，反应热称氢化焓，不同结构的烯烃氢化焓有差异。 例1． 反应物 : ΔHr/KJmol -1 126.6 例二. 119.5 115.3 反应物： -1 119.1 112.4 ΔHr/KJmol 126.6 各种甲基丁烯热力学能比较： 每组的产物相同，吸收H一样多，氢化焓反映了烯烃的含能量 2 由此得出直链烯烃热力学能（E）-2-丁烯 RCH=CH CH=CH 2 2 2 RC=CR RC=CHR RC=CH RHC=CH 2 2 2 2 2 2 二、加卤素反应： 烯烃容易与卤素发生反应，是制备邻二卤代烷的主要方法，丙烯通入液溴中即生成1，2一二溴丙烷： 1．这个反应在室温下就能迅速反应，实验室用它鉴别烯烃的存在，（溴的四氯化碳溶液是红棕色，溴消耗后变成无色）。 2．不同的卤素反应活性规律： 氟反应激烈，不易控制；碘是可逆反应，平衡偏向烯烃边；常用的卤素是Cl和Br，且 2 2 反应活性ClBr。 2 2 3．烯烃与溴反应得到的是反式加成产物： 产物是外消旋体。 三、加质子酸反应 烯烃能与质子酸进行加成反应： 1．不对称烯烃加成规律 当烯烃是不对称烯烃（双键两碳被不对称取代）时酸的质子主要加到含氢较多的碳上，而负性离子加到含氢较少的碳原子上—马尔科夫尼科夫经验规则，也称不对称烯烃加成规 律。 从此二例子看出，烯烃不对称性越大，不对称加成规律越明显。 2．烯烃的结构影响加成反应 可以得到烯烃加成反应的活性： (CH)C=CH CHCH=CH CH=CH 32 2 3 2 2 2 3．质子酸酸性的影响 酸性越强加成反应越快，卤化氢与烯烃加成反应的活性： HI HBr HCl 酸是弱酸如HO和ROH，则需要强酸做催化剂，如 2 工业上用这两个反应合成乙醇和甲基叔丁基醚。 后者是代替四乙基铅做汽油抗爆剂，这些年来又发现它对环境有害，正在寻找新的代用品。 用液体强酸做催化剂一是腐蚀设备严重，二是污染环境，现在发展方向使用固体酸做催化剂。 烯烃与硫酸加成得硫酸氢酯，后者水解得到醇，这是一种间接合成的方法： 四、加次卤酸反应 烯烃与卤素的水溶液反应生成β-卤代醇。例： 丙烃与氯的水