迈克尔加成反应 迈克尔加成反应初步.doc

迈克尔加成反应 迈克尔加成反应初步 中国地质大学 姓名：孙旭 班级：031111 学号：20111004203 迈克尔加成反应的初步认识 摘要 本文从Michael 反应的发展、反应范围、反应条件、反应历程、反应区的选择性简要叙述Michael addition reactions。 … 人教版新起点小学英语词汇总 一年级上（没有分单元） book书 ruler尺子 pencil铅笔 eraser橡皮 pencil case 铅笔 盒 backpack书包 school学校 eye眼睛 hand手 ear耳朵 mouth嘴 nose鼻… 三门广润书院九年级期末试卷 科 学 考生须知： 1． 全卷满分为200分，考试时间120分钟。试卷共8页，有4大题，38小题。 2． 本卷可能用到的相对原子质量：H:1 C:12 O:16 Cl:35.5 Ca:40 温馨提示：请仔细审题，细心答题，… 中国地质大学 姓名：孙旭 班级：031111 学号：20111004203 迈克尔加成反应的初步认识 摘要 本文从Michael 反应的发展、反应范围、反应条件、反应历程、反应区的选择性简要叙述Michael addition reactions。 关键词 Michael addition reactions 反映的发展 Michael反应是美国化学家Arthur Michael于1887年发现的。 早在1883年，Komnenos等人已经报道了第一例碳负离子与α，β-不饱和酯的共轭加成反 应。但是，直到1887年Michael发现使用乙醇钠可以催化丙二酸二乙酯与肉桂酸乙酯的1，4-共轭加成，对该类反应的研究才得以真正发展。此后 Michael又系统地研究了各稳定的碳负离子与α，β-不饱和体系进行的共轭加成反应，并在1849年报道了缺电子炔烃也可以 与碳负离子发生类似的反应。几十年来，化学工作者对本反应在有机合成的研究不断深入，反应范围也在不断扩大。本反应在有机合成中用途广泛，有些合成路线复杂、难以合成的化合物，通过本反应可一直被许多具有药理性的物质和天然产物，所以，近年来，对这个仍具有一定生命力的反应的研究十分活跃。 Michael反应是指在强碱作用下稳定的碳负离子与α，β-不饱和羰基化合物共轭加成反应。因此该反应也可以被称为Michael加成反应或者Michael缩合反应，在该反应中可以生成碳负离子的底物被称为Michael 给体，带有与拉电子基团共轭的烯烃或炔烃底物被称为Michael受体，反应产物也被称为Michael加成产物。现在人们把任何带有活泼氢的亲核试剂与活性π-体系发生共轭加成的过程统称为Michael反应。 反应历程及机理 碳－碳双键上有吸引电子的取代基时，其亲电性减弱而亲核性加强，能够接受亲核试剂的进攻。 该反应是可逆的，学要加入碱作催化剂，活化基团除了使碳－碳双键上的电子密度减小，容易接受亲核进攻外，还能使负离子带来的电荷更加分散，使反应能以合理的速度进行。 CH2(CO2Et)2 ?EtO?.CH(CO2Et)2?EtOH 在这里列举几个常见反应实例 ?.? 几类Michael加成反应： 胺类化合物与α、β-不饱和羰基化合物的反应 以KF Al2O3 为催化剂催化胺类化合物与α、β-不饱和羰基化合物的Michael反应。由此可得β—取代氨基丙酸甲酯。反应如图 不饱和酮与芳胺的范围 活泼亚甲基化合物的反应 亚磷酸二乙酯和丙烯酸甲酯发生Michael加成反应。长率高达90%。反应如图 Michael反应在天然产物和药物合成中的应用 （+）-Dihydromevinolin的全合成 （+）-Dihydromevinolin是从红曲霉菌的发酵液中分离得到的天然产物可以用作HMG-CoA还原酶的抑制剂，可用于生产降血脂药物。 （-）-Baclofen的全合成 （-）-Baclofen是GABAB受体的强激动剂，其药名称为巴氯芬。它已经有30多年的临床应用，用于治疗由于脑部或脊髓损伤引起的肌肉痉挛 肌张力障碍和多发性硬化症等疾病。 2005年，Takemoto等人使用对氯苯甲醛为原料成功进行了（-）-Baclofen的全合成。其反应过程如下： [1] Michael A. On the addition of sodium acetacetic ether and analogous sodium compounds to unsaturated organic ethers. Am Chem J 1887;9:115. [2] 江西师范大学学报 1999年8月 23卷8期 [3] KF/Al2O3在Mich