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薛军 《有机化学》教案——24 材料工程02-1/2/3/4 03/11/27(四1.2) * 《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第二十六讲 返回首页 开始讲课 复习 本课要点 总结 作业 3、 EAA和EM的制备 1、羧酸及其衍生物的相互转化 4、 EAA和EM在合成上的应用 2、酰胺的特征反应 返回总目录 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 第二十五讲——要点复习 1、影响酸性的因素 ⑴吸电子作用使酸性增强，供电子作用使酸性减弱。 ⑵近距离有效作用的综合——邻位效应(使酸性增强)。 2、?-H卤代反应的应用 CH3CH2–COOH Br2 P CH3CH–COOH Br CH3CH–COOH OH CH3CH–COOH CN CH3CH–COOH NH2 CH2＝CH–COOH CH3CH–COOH COOH HO-/H2O HO-/醇 NaCN NH3 H+/H2O Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 三、羧酸衍生物的化学性质 1、亲核(加成-消除)取代反应 R–C–L O R–C–Nu O + H–Nu + H–L 酰胺 酯 酸酐 酰氯 反应物 –NH2 –OR –OOCR –Cl –L 氨解 醇解 水解 反应试剂 –NH2 –OR –OH –Nu ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ 酰胺 酯 羧酸 产物 NH3 ROH RCOOH HCl 副产物 + 回流 + H+/OH- △ 立刻 水解条件 离去基团 亲核试剂 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. R–C–OH O H2O H2O H2O R–C–Cl O SOCl2 R–C–OR′ O HOR′ R–C–NH2 O NH3 –C–R′ O R–C–O O P2O5/△ H2O NH3 NH3 HOR′ HOR′ Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 化合物A能溶于水，但不溶于乙醚，含有C、H、O、N四种元素。A加热后失去一分子水，得到化合物B。B与氢氧化钠水溶液煮沸，放出一种有气味的气体，残余物酸化后得到一种不含N的酸性物质C。C与LiAlH4反应后的产物，与浓硫酸作用，得到一种气态烯烃D，分子量为56。D用臭氧化后得到一种醛和一种酮。试推测A、B、C、D的结构。 练习1： ①盐 ②酰胺 ③伯醇 C＝ CH3 CH3 ④ CH2 56-42=14 D C CH–COOH CH3 CH3 CH–CONH2 CH3 CH3 B CH–COONH4 CH3 CH3 A Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2、与格利雅试剂反应 R–C–Cl O R–C–OR′ O ①R1–MgX ②H2O R–C–R1 O ①R1–MgX ②H2O R–C–R1 R1 OH 3、还原 R–C–L O LiAlH4 或 H2/Ni R–CH2OH R–C–OR′ O Na+C2H5OH R–CH2OH + HOR′ R–C–Cl O Pd + BaSO4 H2 RCHO (罗森门德反应) (比羧酸容易) Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 练习2： 烯 脱羧 酰氯 酯 醇 某酸A(C7H12O4) H2/Ni SOCl2 C2H5OH H2SO4 △ KMnO4 二元酸B △ CH3CH2CH2COOH 练习3： CH3CH2CH–COOH COOH COOH O C C O O CH3– CH2=CH–