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薛军 《有机化学》教案——22 (化工 生物)01-1/2/3 02/11/21(四3.4) * 《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十二讲 返回首页 2、胺的制法 1、芳胺芳环上的亲电取代反应 4、 Hoffman规则的应用 开始讲课 复习 本课要点 总结 作业 3、季铵碱 及Hoffman消除反应 返回总目录 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 第三十一讲——要点复习 二、胺的结构：中心N原子——sp3杂化 三、胺的化学性质 1、碱性：脂肪胺 氨 芳胺 2、氮上的烃基化、酰基化和兴斯堡反应 3、与亚硝酸反应 4、氧化反应 一、芳香族硝基化合物 1、制备 2、还原 3、硝基的电子效应 四、鉴别、分离伯、仲、叔胺 五、保护氨基的方法 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. （五）芳环上的亲电取代反应(ArSE) 1、卤代 ：芳胺与卤素(Cl2或Br2)很容易发生取代反应 白色沉淀 应用:检验苯胺的存在 或用作苯胺的定量分析。 当苯环上连有某些其它基团时，反应类似。 NH2 CH3 Br2/H2O ? 课后练习： NH2 ＋ 3 Br2 H2O Br Br Br NH2 + 3HBr 如何制备苯胺的一元溴代物 ？ Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. NH2 乙酐 NHCOCH3 Br2 △ 无水乙酸 NHCOCH3 Br NH2 Br H+ or OH- NH3HSO-4 + Br2 △ NH3HSO-4 + Br NH2 Br OH- H2SO4 2、 磺化 NH2 NH3HSO-4 + H2SO4 180~190℃ H2N SO3H H3N SO3 - + 白色晶体，易溶于沸水。可 溶 于NaOH和NaHCO3溶液。 内盐 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 3、 硝化 : 芳胺硝化时，易被氧化。 若制备邻、对位取代物，用乙酰化将氨基保护起来 NH2 乙酐 NHCOCH3 HNO3/H2SO4 HOAc △ NHCOCH3 NO2 H+ or OH- H2O NH2 NO2 H2SO4 NHCOCH3 SO3H HNO3/H2SO4 △ NHCOCH3 SO3H -NO2 H3O+ △ NH2 -NO2 NH2 NH3HSO-4 + H2SO4 HNO3 △ NH3HSO-4 + -NO2 OH- NH2 -NO2 对 间 邻 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 四、胺的制法（P582） （一） 氨或胺的烃基化 （二）硝基化合物还原 （三） 腈还原 腈容易被催化氢化得到伯胺。 CH2Cl NaCN CH2CN (CH2)2NH2 H2 Ni LiAlH4 —C≡N [H] —CH2NH2 （四）酰胺还原 —C—N O ①LiAlH4 ②H2O —CH2—N 反应规律：酰胺→伯胺；N-取代酰胺→仲胺 N,N-二取代酰胺→叔胺 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. ★（五）霍夫曼(Hofmann)降级反应 R-C-NH2+NaOX+2NaOH O →RNH2+Na2CO3+NaX+H2O 练习： -CH3 Cl2 hv ? NaCN ? H2O/H+ ? NH3 △ ? Br2/NaOH ? -CH2C