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共轭聚合物 二价钯配合物共轭芳香烃化合物及共轭芳香烃聚合物
共轭聚合物 二价钯配合物共轭芳香烃化合物及共轭芳香烃聚合物
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二价钯配合物共轭芳香烃化合物及共轭芳香烃聚合物 2016-11-14 13:08
来源:内江洛伯尔材料科技有限公司作者:研发部
二价钯配合物、共轭芳香烃化合物及共轭芳香烃聚合物 共轭聚合物通常采用Pd(O)配合物或由Pd(II)化合物原位生成的Pd(O)配合物为催化剂的Suzuki偶联反应合成,该合成方法存在两个问题:1、Pd(O)催化剂对氧、热敏感,易在反应中失活形成钯黑;2、合成的共轭聚合物结构不明确,特别是共聚物中功能基团位置和含量不确定、可进一步反应基团难以引入及端基存在缺陷。活性链式增长聚合应用于共轭聚合物合成能够一定程度上克服上述缺陷。在该聚合过程中,催化剂活性中心并不从高分子主链上脱落,而是通过在共轭芳香环上的“ring-walking”机理转移并插入单体另一端的碳卤素键,形成活性端基进一步聚合。这种聚合方法一方面可以制备具有单分散性、分子量可控的共轭聚合物,同时能够避免游离的催化活性中心产生、进而容易发生析出金属元素而失活的现象。但也存在如下问题:1、所使用的引发剂为三叔丁基膦配位的不饱和钯化合物,其稳定性差,需要在苛刻的操作条件下使用和储存;2、由于引发剂的稳定性差难以引入功能性或具有进一步反应性的基团。
因此,本文希望合成在芳环上含功能基团的、稳定、对氧和热不敏感的二价芳基钯配合物,进一步催化AB型芳烃单体进行偶联聚合制备在每个聚合物链端含上述功能基团的共轭聚合物、或作为反应底物与卤代芳烃反应合成含上述功能基团的共轭芳烃化合物。
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