第七章重量分析法解析.ppt

过饱和度 2 晶形沉淀和无定形沉淀的生成 定向排列速度: 沉淀本身的性质 聚集速度: §7-4 影响沉淀纯度的因素 扩散层 一.共沉淀现象 (一) 表面吸附 1 表面吸附的产生 双电层 吸附层 4 表面吸附的减免办法: 2 吸附规则: (1) 吸附具有选择性 (2) 吸附具有取代性 3 影响吸附杂质量的因素 (1)沉淀的总表面积 (2)溶液中杂质的浓度 (3)溶液的温度 洗涤 §7-1 重量分析法概述 (2) 缺点：操作繁锁，耗时长，不适于微量或痕量组分分析. 第七章 重量分析法 一.重量分析法的分类和特点 1. 分类 据被测组分与其它组分分离方法的不同分类： （1）沉淀法 （2）气化法（挥发法） （3）电解法 2. 特点 (1) 优点：不需基准物质或标准物质；准确度高. SO42- + BaCl2 → BaSO4 ↓ → → BaSO4 ↓ 二. 沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求 1.分析过程 － － → 沉淀 ↓ 过滤、洗涤 烘干或灼烧 （沉淀形） （称量形） 试液 ＋ 沉淀剂 → 沉淀 ↓ Mg2+ + NH4+ +PO43- → MgNH4PO4?6H2O↓ 过滤、洗涤 1100℃灼烧 800℃灼烧 例： 过滤、洗涤 → → Mg2P2O7↓ c.摩尔质量要大. 2.沉淀重量法对沉淀的要求 (1)对沉淀形的要求 d.沉淀形要易于转变成称量形. (2)对称量形的要求 a.沉淀的溶解度要小； b.要便于过滤与洗涤； c.沉淀的纯度要高； a.必须有确定的化学组成； b.必须十分稳定； 对Al(C9H6NO)3： 例：用重量法测定Al的含量，称量形可以是Al2O3或8－羟基喹啉铝，如果在操作中同样损失1mg沉淀, 则Al的损失量各为多少？ 已知：M(Al2O3) = 102.0, M(Al(C9H6NO)3）＝459.4  Ar(Al) = 26.98 对Al2O3： 三. 重量分析结果的计算 换算因素: F＝欲测组分的摩尔质量/ 称量形的摩尔质量 例： 欲测组分 称量形 换算因素 F S BaSO4 S/ BaSO4=0.1374 MgO Mg2P2O7 2MgO/ Mg2P2O7 =0.3622 Fe3O4 Fe2O3 2Fe3O4/3Fe2O3=0.9664 F §7-2 沉淀的溶解度及其影响因素 一. 沉淀的溶解度与溶度积 1. 溶解度 s = s? + [M+] = s? + [A-] s? 称为该物质的固有（分子）溶解度 s? ≈ [M+]（ ≈ [A-] ） 纯水中MA的溶解度与溶度积的关系： 2. 活度积和溶度积 MA的活度积常数简称活度积 MA的溶度积常数简称溶度积 Ksp [M]=mS, [A]=nS （略去电荷） ML M(OH) HA …MLn …M(OH)n …HnA K′sp Ksp K′sp : 条件溶度积 K′sp=[M′] [A′]= S·S S=[A′]=[A]+[HA]+…+[HnA] S=[M′]=[M]+[ML]+…+[MLn]+[MOH]+… 存在副反应时： 副反应 L OH H = ?M?A[M][A]= ?M?A Ksp 一般： 易挥发的沉淀剂 过量50?100% 非挥发的沉淀剂 过量20?30% 同离子效应 当某一构晶离子过量时，使沉淀溶解度降低。 注意：同离子效应与盐效应的综合影响 2. 盐效应 由于加入强电解质盐类，使沉淀溶解度增大。 原因：离子强度的影响 S↗ S↘ 二. 影响沉淀溶解度的因素 离子强度增大，沉淀的溶解度增大；电荷越高，影响越大。 同离子效应与盐效应的综合影响 由于溶液的酸度对沉淀溶解度的影响（一般为增大溶解度） 3. 酸效应 原因：构晶离子与溶液中H+或OH-结合 S↗ 计算得： pH 2.0 3.0 4.0 5