核磁共振技术的应用..doc

核磁共振技术的应用 一、简介： 19世纪人们致力于探索化学分子的性质，化学反应第一次能被预言，由此导致了化学工业前所未有的发展。 20世纪上半叶的量子力学革命，使人们能理解分子结构的起因并能计算分子的电子结构。化学键从一系列规则发展成为具有坚实基础的可靠理论。20世纪下半叶，量子力学知识最终得到充分的利用。人们很快认识到：通过紫外、可见、红外光谱区的光谱，分子的分立能级之间的跃迁对于分子的鉴定是非常特征的。同时也认识到X射线衍射对晶体物质分子结构鉴定的重要性。与此同时，质谱成为确定分子的结构学和连接顺序的强有力的方法。最后，核磁共振被认为是研究分子性质的最通用，最权威的技术：从三维结构到分子动力学、化学平衡、化学反应和超分子集体。 在以往的50年里，光谱学已经全然改变了化学家、生物学家、生物医学家、材料学家、药学家等的日常工作。光谱技术成为探究大自然中分子内部秘密的最可靠、最有效的手段之一，它们在将来的科学和技术发展中仍将必不可少。 建立在（光）波谱学基础上的结构鉴定是化学和物理的边缘科学，是化学的前沿学科之一。NMR波谱学是物理学、化学以及生命科学等多学科研究物质成分、结构和动态强有力的常规工具。 现在，核磁共振的方法与技术作为分析物质的手段，由于其可深入到物质内部而不破坏样品，并具有迅速、准确、分辨率高等优点而得以迅速发展和广泛应用，在世界的许多大学、研究机构和企业集团，都可以听到核磁共振这个名词，包括我们在日常生活中熟悉的大集团。而且它在化工、石油、橡胶、建材、食品、冶金、地质、国防、环保、纺织及其它工业部门用途日益广泛。已经从物理学渗透到化学、生物、地质、药学、医学、农业、环境、矿业、脑科学、量子计算机、纳米材料、C60、软物质、超导材料以及材料等学科，在科研和生产中发挥了巨大作用。 二、核磁共振原理简介： 核磁共振的原理主要是：普通红外光是指波长在2-15um的电磁波，紫外光（又称近紫外光）是指波长在200－400nm的电磁波，核磁共振（Nuclear Magnetic Resonance）是指频率在60兆赫以上（波长在纳米级）的低能量电磁波与物质原子核相互作用的一种物理现象。 紫外光的能量较大，故当它照射到分子上时，会引起分子中价电子能级的跃迁。红外光的能量较低，它只能引起分子中成键原子核间振动和转动能级的跃迁。核磁共振波的能量更低，它产生的是原子核自旋能级的跃迁。 原子核除了具有电荷和质量外，约有半数以上的原子核具有自旋。由于原子核是带电荷的粒子，旋转时即产生一小磁场。这些原子核的能量在强磁场中将分裂成两个或两个以上的量子化能级。当适当波长的电磁辐射照射这些在磁场中的核时，原子核便在这些磁诱导能级之间发生跃迁，并产生强弱不同的吸收讯号。这些吸收讯号就是核磁共振信号，通过电路的放大，计算机的傅立叶变换，最后得到相关的谱图，这就是核磁共振谱图。 核磁共振仪主要由磁体、谱仪、探头和工作站四部分组成。 磁体的作用是提供一个稳定的高强度磁场，目前商业核磁已经能够提供950MHz的超强磁场，对于医学院和药学系，一般400MHz的磁场已经能够满足实际需要。 谱仪用于供给固定频率的电磁辐射。 样品管安放在检测探头中可使样品管固定在磁场中某一确定的位置。接受线圈和传送线圈也安装在检测探头中，以保证样品相对于这些组件的位置不变。检测探头还装有气动涡轮，能使样品管绕其轴迅速旋转，以减少磁场不均匀影响。 工作站用于发出指令和处理相关数据。 三、核磁共振分类： 核磁共振可分为：固体核磁共振、液体核磁共振以及核磁共振成像。 固体核磁共振应用的范围：不溶性的高分子材料、膜蛋白、刚性的金属以及非金属材料。固相核磁（除固体物理用固体核磁外）使用普及率不高 2、液体核磁共振应用范围（目前是主要的）：有机化合物，天然产物，生物大分子。溶液高分辨核磁共振在化学中主要应用：1）基本化学结构的确定、立体构型和构象的确定；2）化学反应机理研究、化学反应速度测定；3）化学、物理变化过程的跟踪；4)化学平衡的研究及平衡常数的测定；5）溶液中分子的相互作用及分子运动的研究（氢键相互作用、分子链的缠结、胶束的结构等）；6）混合物的快速成分分析（LC-NMR, DOSY)。液体核磁共振在生物大分子在溶液中的主要应用主要有一下几个方面：1）测定生物大分子在溶液中的三维结构：是目前为止唯一能够准确测定生物大分子在溶液中的三维结构的方法；2）蛋白质与核酸的相互作用：分子生物学、分子遗传学、基因调控、药物设计等领域中都要涉及的重大问题；3）蛋白质卷曲和折叠研究：研究卷曲和折叠的动力学过程；4）药物设计：研究激素-受体复合物；酶与底物的复合物；功能蛋白与靶分子复合物，特别是关于结合点的结构信息。 例一，确定分子结构。用核磁共振法得到乙基