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等效平衡问题小结.
等效平衡题等效平衡在一定条件(恒温恒容或恒温恒压)下,同一可逆反应体系,不管是从正反应开始,还是从逆反应开始,在达到化学平衡状态时,各组分的百分含量(体积分数、物质的量分数、质量分数)均相同,这样的化学平衡互称等效平衡。等同平衡若不仅各组分的物质的量分数对应相等,而且其物质的量也对应相等,则两平衡互为等同平衡。等同平衡可视为等效平衡的一种特殊情况。I类:恒温恒容下对于反应前后气体体积发生变化的反应来说(即△V≠0的体系):等价转化后,对应各物质起始投料的物质的量与原平衡起始态相同。
II类:恒温恒容下对于反应前后气体体积没有变化的反应来说(即△V=0的体系):等价转化后,只要反应物(或生成物)的物质的量的比例与原平衡起始态相同,两平衡等效。
III类:恒温恒压下对于气体体系等效转化后,要反应物(或生成物)的物质的量的比例与原平衡起始态相同,两平衡等效。△V≠0) 等效平衡 等同平衡 反应前后体积没变(△V=0) 等效平衡 等效平衡 在等容且△V≠0情况下,只能有等同平衡,不能有一般的等效平衡;
在其它情况下,可以有一般的等效平衡,也可以有等同平衡。
三、经验总结:
1、使用勒沙特列原理时要注意两点:
其一是平衡的移动不会完全弥补外界条件的改变,例如:
有a、b两个极易导热的密闭容器,a保持容积不变,b中的活塞可上下移动,以保持内外压强相等。在相同条件下将3mol A,1mol B分别同时混合于a、b两容器中,发生反应:3A(g)+B(g)2C(g)+D(g),达到平衡时,a中A的浓度为M mol/L。C的浓度为N mol/L,b中A的浓度为m mol/L,C的浓度为n mol/L,则M____m;N_____n(填>、<、=、无法比较)
答案是:< <
解析: b中正反应更彻底,b的体积又小于a,所以N<n,这很正常;但为什么M<m呢?设想原来b中A浓度为m,然后将其拉到a体积,m变小引起逆反应加快,但其不能完全弥补m的减小 ,所以M<m。
其二浓度是考虑问题的核心,而不是体积,例如:
例1:??某温度下,在一密闭容器中充入3molA和1molB进行如下反应:3A(g)+B(g)??2C(g)+D(g),达平衡后A的转化率为x,若改变下列条件 1)恒温恒容充入氦气(2)恒温恒压充入氦气,判断在上述两种情况下平衡是否移动?若平衡发生移动,则达到新平衡后A的转化率如何改变?解析:??(1)恒温恒容时充入氦气,虽然反应体系总压强增大,但容器体积不变,?A、B、C、D各物质的浓度均不变,正、逆反应速率不变,平衡不移动。(2)?保持压强不变充入氦气,导致容器体积增大,各物质浓度同等倍数地减小,若不向容器中充入氦气,则只要减小外界压强同样可使容器体积增大,从而将恒温恒压充入氦气转换为减小压强,根据勒特列原理,平衡向气体体积扩大方向(逆反应方向)移动,则A的转化率减小。解等效平衡的题,有一种基本的解题方法——极限转换法。. 在1L密闭容器中加入2molA和1molB,在一定温度下发生下列反应:2A(g)+B(g) 3C(g)+D(g),达到平衡时容器内D的百分含量为a%。若保持容器体积和温度不变,分别通入下列几组物质达到平衡时容器内D的百分含量也为a%的是
A.3molC和1molD B.2molA、1molB和3molC
C.4molC和1molD D.1.9molA、0.95molB、0.15molC和0.05molD例:在相同体积的容器A和B内分别加入2mol SO2和2mol O2。若A为恒容,B为恒压。当二者到达平衡状态时A内SO2的转化率为P%, B容器内SO2的转化率为Q%
A.P>Q B.P<Q C.P=Q D.无法比较
解析:例2:在一恒温恒容的密闭容器中,发生如下反应:2A(g)+B(g)??nC(g)、若在容器中充入2molA和1molB作为起始物质,达平衡后C的体积分数为X%、若在达到平衡后,再在容器中充入2molA和1molB,平衡向_____________移动,达到新平衡后C的体积分数为Y%?,?则:(1)当n>3时???X%————————Y%(比较大小)(2)当n=3时???X%————————Y%(3)当n<3时???X%————————Y%解析:?平衡A、B起始浓度均为平衡的2倍;若仍以中2molA和1molB作为起始物质,只需将容器体积压缩至原来的一半,A、B浓度同样增大到原来的两倍,从而将浓度的变化转换为压强的变化,根据勒夏特列原理:(1)当n>3时?增大压强?,平衡向逆反应方向移动则X%>Y%(2)当n=3时?增大压强?,平衡不移动?????????????X%=Y%(3)当n<3时?增大压强?,平衡向正反应方向移动则?X%<Y
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