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高聚物温度-形变曲线的测定讲述
实验七高聚物温度—形变曲线的测定 高聚物的玻璃态和高弹态互相转变的温度叫做玻璃化转变温度Tg。即链段开始运动的温度。 高聚物的高弹态和粘流态互相转变的温度叫做粘流温度Tf。即分子链开始运动的温度。 在玻璃化温度附近的温度范围内,高聚物的许多性能,如比热、比体积、热膨胀系数、力学形变等都会随温度的变化发生突变。因此,测定转变温度,研究高聚物力学三态的特点及转变规律,具有重大的理论和实际意义。 一、实验目的 1、掌握测定聚合物温度-形变曲线的方法 2、了解DT-Ⅱ型低温差热-热机械测定仪的工作原理及结构 3、测量聚甲基丙烯酸甲酯和聚乙烯的转变温度。 二、实验原理 聚合物试样上施加恒定荷载,在一定范围内改变温度,试样形变随温度的变化以形变或相对形变对温度作图,所得的曲线,通常称为温度—形变曲线,又称为热机械曲线。 1、温度—形变曲线 玻璃态与高弹态之间的转变温度就是玻璃化温度Tg,高弹态与粘流态之间的转变温度就是粘流温度Tf。前者是塑料的使用温度上限,橡胶类材料的使用温度下限,后者是成型加工温度的下限。 2、Tg, Tf 的测定 三、实验仪器 测试座 升温控制—程序 记录温度—形变 四、实验程序 接通电源,预热 制样-平整 放入PMMA或PE样品 将石英压杆, 砝码压杆下落,接触好直接压再样品上 设定升温降温程序 形变曲线完成,将石英压杆, 砝码压杆升起, 取出样品 关闭各电源开关 五、数据处理与结果讨论 从温度形变曲线上求得Tg、Tf * * 指导老师: 王新 该曲线是样品在恒定负荷和等速升温条件下,对不同温度下的型变量进行测定而绘制的。 图7-1 线性非晶聚合物的温度-形变曲线 玻璃态区: T低, 整个分子链和链段不能运动, 形变小, 由于键长键角的变化引起, 可逆的普弹形变 高弹态区: T升高, 链段能运动,整个分子链不 能,形变较大, 外力除去后可复 原, 高弹形变, 粘流态区: T高, 整个分子链运动,分子链滑移 易形变且不可逆较大, 外力除去后 可复原。再升温可发生分解 图7-2 结晶聚合物的温度-形变曲线 晶区,晶格的束缚,链段和整个分子链不能运动,形变小, 升温结晶熔融,晶格破坏,直接而进入粘流区,,整个分子链运动,,形变急剧增大, M大,Tf Tm M小,Tm=Tg 出现高弹区 更高温度才粘流 恒定负荷下升温,达到玻璃化转变温度时,形变突变引起压杆的位移,传感放大后到形变记录仪。拐点为Tg 高弹平台区,链段运动加剧----整个大分子更卷曲 再升温, 大分子重心移动,相对滑移, 形变突变, Tf
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