黄酮-天然药物化学讲述.ppt

NH3蒸气，颜色加深，可逆；Na2CO3反应不可逆。 二氢黄酮遇碱开环，生成查耳酮，显橙黄色。 （四）碱性试剂显色反应 * 黄酮类有邻二酚羟基或3，4‘-二羟基，在碱液中易氧化，生成由黄色、深红色至绿棕色沉淀。 黄酮醇类化合物在碱液中先呈黄色，通入空气后变棕色。 （四）碱性试剂显色反应 * HCl-Mg反应 NaBH4反应 锆-枸橼酸反应 SrCl2反应 硼酸+草酸反应 Molish反应 （+） （-） 黄色，加枸橼酸,褪色 （+） （+）黄色 （+） * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * （二）二氢黄酮和二氢黄酮醇类 水飞蓟素是二氢黄酮醇与苯丙素衍生物缩合成的黄酮木脂素类成分。 查耳酮类 二氢查耳酮类 (chalcones) (dihydrochalcones) * C环开环 （三）查耳酮类（chalcones） （三）查耳酮类（chalcones） 查耳酮为苯甲醛缩苯乙酮类化合物，其邻羟基衍生物可视为二氢黄酮的异构体，二者可相互转化。 二氢黄酮在碱的作用下易开环生成6’-羟基查耳酮，由无色转为深黄色，后者经酸化又能转化为原来的二氢黄酮。 红花所含的色素红花苷是第一个发现的查耳酮类植物成分 * B 环连接位置 （四）异黄酮类 (isoflavones) 主要存在于豆科、鸢尾科等植物中。 葛根总黄酮具有扩冠、增加冠脉流量及降低心肌耗氧量等作用,缓解高血压患者的头痛等症状。 花色素类 (anthocyanidins) 黄烷-3-醇类 (flavan-3-ols) 黄烷-3,4-二醇类 (flavan-3,4-diols) * 无酮基 （五）花色苷类(anthocyanidins) 是一类以离子形式存在的色原烯的衍生物。 是使花、叶、果、茎等呈现蓝、紫、红等颜色的色素。以苷的形式存在于细胞液中，经水解可生成苷元（花色素）及糖。 （六）黄烷醇(flavanols)类 黄酮类化合物结构分类依据： 根据中央三碳链的氧化程度 根据B-环联接位置(2-或3-位) 根据三碳链是否构成环状 根据C环有无羟基或酮基 * 橙酮类（噢口弄类） (aurones) 高异黄酮类 (homoisoflavones) 双苯吡酮类（xanthones） 其它类 * ( 二、存在形式 多以苷存在：O-苷和C-苷 糖的种类： 单糖：D-葡萄糖，D-半乳糖，D-木糖，L-鼠李糖，L-阿拉伯糖，D-葡萄糖醛酸 双糖：槐糖，龙胆二糖，芸香糖（Rha1—6Glc），新橙皮糖（Rha1—2Glc）等 三糖：龙胆三糖，槐三糖 酰化糖：2-乙酰葡萄糖，咖啡酰基葡萄糖 * 第二节 理化性质 一、性状 1. 多为结晶性固体，少为（如黄酮苷类） 无定形粉末。 2. 旋光性：游离苷元中，除二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷、黄烷醇及双黄酮有旋光外，其余无旋光性。苷类由于结构中引入糖的分子，均有旋光性，且多为左旋。 * 3. 颜色： ①分子中是否存在交叉共轭体系 ②助色团的种类、数目 ③取代基的位置。 色原酮部分原本无色，但在2位引入苯环后，即形成交叉共轭体系，且通过电子的转移，重排，使共轭链延长，而表现出颜色。 * 黄酮、黄酮醇及其苷类：灰黄～黄色 查耳酮：黄～橙黄色 二氢黄酮，二氢黄酮醇：不显色 异黄酮：微黄色 花色苷及苷元：红 ( pH 7 ) 紫 ( pH = 8.5 ) 蓝 ( pH 8.5 ) 黄酮类化合物的颜色： * 水 醇 乙酸乙脂 乙醚、氯仿 黄酮苷 可溶 易溶 可溶 不溶 黄酮苷元 难溶 易溶 易溶 易溶 溶解通性： 二、溶解度 * 黄酮(醇), 查耳酮 二氢黄酮(醇) 花色素 水溶性 平面型分子 非平面型分子 离子 溶解度与结构的关系： 平面型分子 非平面型分子 * 酸性：分子中具酚羟基，具酸性，可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺 酸性强弱取决于羟基的数目和位置： 7,4