原吸不確定度计算方法.docVIP

以测定水中铅为例,分享原吸不确定度计算方法和过程.试验采用的标准物质：国家标准物质中心提供的GBW08619铅单元素溶液标准物质（定值日期为2007年12月，有效期为2012年12月），标准值为1000μg/ml，不确定度为2μg/ml。? ?? ? 试验项目：水中铅浓度。? ?? ? 试验方法：按GB/T 5750.11.1-2006操作。? ?? ? 检验结果如下(单位μg/L)：①3.38? ?②3.54? ?③3.72? ?④3.15? ?⑤3.36? ?⑥3.48不确定度评定方法和过程1． 不确定度来源：⑴原子吸收分光光度计⑵回归直线标准偏差⑶标准溶液⑷测量结果重复性2． 各不确定度分量计算：⑴原子吸收分光光度计引入的不确定度AA6800F/G原子吸收分光光度计的标准不确定度为1%（由苏州市计量测试所出具的校准报告提供），按正态分布，K=3，仪器的相对标准不确定度? ? Urel(仪器)=1.0%/3=0.00333⑵回归直线标准偏差引入的不确定度回归方程：y=0-0.0174593中间计算表：X? ?? ?? ?? ? Y? ?? ?? ?? ?? ?Y（回归）（浓度μg）? ???（吸光度）10.0? ?? ?? ? 0.0750? ?? ?? ?? ?0.07030520.0? ?? ?? ? 0.1535? ?? ?? ?? ?0.1580740.0? ?? ?? ? 0.3310? ?? ?? ?? ?0.33359860.0? ?? ?? ? 0.5116? ?? ?? ?? ?0.509127每个工作曲线溶液测量2次，n=8,N=12Sy/x= =0.003049=32.5SXX??= =1475=(3.38+3.54+3.72+3.15+3.36+3.48)/6=3.4383Urel(回归)= * ? ?? ?? ?= * ? ?? ?? ?=0.089⑶标准溶液引入的不确定度包含3个分量A：标准储备液 B：玻璃器皿C：稀释过程A：标准储备液：1000μg/ml铅标准储备液GBW08619由标准物质证书查得不确定度值为2μg/ml，按正态分布，K=3，得标准储备液相对不确定度值为Urel(储备液) =0.002/3=0.00667B：玻璃器皿：由容量瓶和移液管带来的不确定度。1000ml容量瓶的最大允许偏差为0.4ml，根据制造商提供的建议，以三角分布估计，于是由此引入的不确定度分量为：? ?取样体积V1=10.00±0.02ml? ?稀释后体积V2=1000.00±0.4ml? ?V1的标准不确定度U(v1)=0.02/????=0.00816? ?V2的标准不确定度U(v2)=0.4/??? ? =0.163? ?V1的相对标准不确定度Urel(v1)=0.00816/10=0.000816? ?V2的相对标准不确定度Urel(v2)=0.163/1000=0.000163C：稀释过程带来的不确定度V2-V1的标准不确定度：U（V2-V1）= = =0.000832V2-V1的相对标准不确定度：Urel(v2-v1)= U（V2-V1）/(1000-10)=0综合上述ABC分量，标准溶液的相对标准不确定度u (标准)= ? ?? ?? ?= ? ?? ?? ?=0.00672⑷测量结果重复性引入的不确定度? ? 6个测定结果(单位μg/L)：①3.38? ?②3.54? ?③3.72? ?④3.15? ?⑤3.36? ?⑥3.48=3.44重复性不确定度：u = =? ?? ? =0.0783重复性相对不确定度：u = u / ? ?=0.0783/3.44=0.02283.相对标准不确定度一览表 序号 相对标准不确定度 来源 符号 数值 1 原子吸收分光光度计（B类） Urel(仪器) 0.00333 2 回归直线标准偏差（A类） Urel(回归) 0.089 3 标准溶液（A类） Urel(标准) 0.00672 4 测量结果重复性（A类） Urel(重复) 0.0228 4合成相对不确定度值：u = = =0.0925.扩展相对不确定度值：? ?? ?K=2,U =2×0.092=18.4% ? ? 检验结果的扩展不确定度值