新第八章配位化合物解析.ppt

一、配位化合物的定义 由具有空原子轨道的中心离子或原子，与一定数目的含有孤对电子的分子或负离子以配位键结合而成的物质称配位化合物或简称配合物。 如：[Cu(NH3)4]SO4 K4[Fe(CN)6] 配位个体可分为配离子和配合分子： [Cu(NH3)4]2+ 配阳离子 [Fe(CN)6]4- 配阴离子 [Ni(CO)4]0 配合分子 Ni为中性原子 含有配离子或配合分子的物质称为配位化合物。 二、配位化合物的组成 配合物通常由内界和外界两部分组成，内界通常放在方括号内，也有一些配合物仅有内界。 [Cu(NH3)4] SO4 [Ni(CO)4] 中心 配位 外界 中心 配位 离子 体 原子 体 1. 中心离子或原子（以M表示,含有空原子轨道） 也称配合物的形成体，位于配位个体的中心。 配合物的形成体通常为过渡金属离子或中性原子。 如：Cr3+, Fe3+, Cu2+, Zn2+, Ag+等。 也可以为某些高氧化值的非金属原子。如[SiF6]2- 2. 配位体（以L表示，具有未成键的孤对电子） 配位体：与中心离子或原子结合的分子或负离子。 如： NH3, H2O, OH-, CN-, X- 等 配位原子：配体中直接与中心离子（或原子）以配位键结合的原子。通常是电负性较大的非金属元素的原子（含有孤对电子的原子）。 如： N O C F Cl Br I 等 根据一个配体中所含配位原子的多少，将配体分为单齿配体和多齿配体(或称“基”)。 单齿配体：一个配体只有一个配位原子。 （简单配合物） 如 NH3, H2O, OH-, CN-, X- ,SCN-, CO等 多齿配体：一个配体中有两个或两个以上配位原子。（螯合物） 如：C2O42-；乙二胺：NH2CH2CH2NH2(en)和乙二胺四乙酸（edta）等。 3. 配位数：中心离子配位键数 与中心离子（或原子）结合的配位原子的数目 单齿配体：配位体的数目即配位数 如：[Ag(NH3)2]+ Ag+的配位数 2 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+的配位数 4 [Fe(CN)6]4- Fe2+的配位数 6 [CoCl3(NH3)3] Co3+的配位数 6 多齿配体：配位体的数目不等于配位数 如：[Pt(en)2]2+ 配位体数为2，配位数为4 配位数可从1到12，常见的是2、4、6。 8.2 配位化合物的类型和命名 8.2.1 配合物的类型 8.2.2 配合物的命名 8.2.1 配合物的类型 有多种分类方法，本教材将配合物分为以下三类： 1. 简单配合物 中心离子或原子与单齿配体形成的配合物称为简单配合物。 2. 螯合物 中心离子与多齿配体形成具有环状结构的配合物称为螯合物。 8.2.2 配合物的命名 配位化合物的命名服从一般的无机化合物的命名原则，如在无机化合物中： NaCl：氯化钠，酸根为简单阴离子，称“某化某” Na2SO4：硫酸钠，酸根为复杂阴离子，称“某酸某” 内界的命名：配体数（汉字）--配体名—合—中心离子（价态，罗马数字）MLn 如有多种配体，则阴离子配体在前，中性分子配体在后，不同的配体间用“·”隔开，配位体个数用一、二、三表示。 （1）配阴离子配合物： H2[SiF6] 六氟合硅(Ⅳ)酸 K[PtCl5(NH3)] 五氯·一氨合铂(Ⅳ)酸钾 K4[Fe(CN)6] 六氰合铁(Ⅱ)酸钾 （2）配阳离子配合物： [Zn(NH3)4]Cl2 二氯化四氨合锌 (Ⅱ) [Co(ONO)(NH3)5]SO4 硫酸亚硝酸根·五氨合钴(Ⅲ) [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(Ⅲ) 8.5.1 配位解离平衡和平衡常数 配合物内界与外界间,离子键，溶于水后完全解离： [Cu(NH3)4]SO4 = [Cu(NH3)4]2+ + SO42- 溶液中加入BaCl2会产生白色沉淀。 其逆反应为配合物的生成反应： Cu2+ + 4 NH3 [Cu(NH3)4]2+