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溶解熱的测定1
实验一、溶解热的测定
一、实验目的
1.用电热补偿法测定KNO3在不同浓度水溶液中的积分溶解热;
2.用作图法求KNO3在水中的微分冲淡热、积分冲淡热和微分溶解热。
二、重点与难点
1.四种熔解热的概念及其与摩尔焓、偏摩尔焓的关系
2.电热补偿法测定热效应的基本原理;
3.如何从实验所得数据求KNO3的积分溶解热及其它三种热效应;
?三、实验原理
1.在热化学中,关于溶解过程的热效应,引进下列几个基本概念。
溶解热 在恒温恒压下,n2摩尔溶质溶于n1摩尔溶剂(或溶于某浓度的溶液)中产生的热效应,用Q表示,溶解热可分为积分(或称变浓)溶解热和微分(或称定浓)溶解热。
积分溶解热 在恒温恒压下,一摩尔溶质溶于n0摩尔溶剂中产生的热效应,用Qs表示。
微分溶解热 在恒温恒压下,一摩尔溶质溶于某一确定浓度的无限量的溶液中产生的热效应,以 表示,简写为 。
冲淡热 在恒温恒压下,一摩尔溶剂加到某浓度的溶液中使之冲淡所产生的热效应。冲淡热也可分为积分(或变浓)冲淡热和微分(或定浓)冲淡热两种。
积分冲淡热 在恒温恒压下,把原含一摩尔溶质及n01摩尔溶剂的溶液冲淡到含溶剂为n02时的热效应,亦即为某两浓度溶液的积分溶解热之差,以Qd表示。
微分冲淡热 在恒温恒压下,一摩尔溶剂加入某一确定浓度的无限量的溶液中产生的热效应,以 表示,简写为 。
2.积分溶解热(QS)可由实验直接测定,其它三种热效应则通过QS—n0曲线求得。
设纯溶剂和纯溶质的摩尔焓分别为Hm(1)和Hm(2),当溶质溶解于溶剂变成溶液后,在溶液中溶剂和溶质的偏摩尔焓分别为H1,m和H2,m,对于由n1摩尔溶剂和n2摩尔溶质组成的体系,在溶解前体系总焓为H。
H=n1Hm(1)+n2Hm(2) (1)
设溶液的焓为H′,
H′=n1H1,m+n2H2,m (2)
因此溶解过程热效应Q为
Q =ΔmixH=H - H= n1[H1。m – Hm(1)]+n2[H2,m – Hm(2)]
=n1ΔmixHm(1)+n2ΔmixHm(2) (3)
式中,ΔmixHm (1)为微分冲淡热,ΔmixHm (2)为微分溶解热。根据上述定义,积分溶解热QS为
? (4)
在恒压条件下,Q=ΔmixH,对Q进行全微分
(5)
上式在比值 恒定下积分,得
???? ?? (6)
全式以n2除之
(7)
? 因 (8)
则 (9)
将(8)、(9)代入(7)得:
???????? ???? (10)
对比(3)与(6)或(4)与(10)式,
?
以QS对n0作图,可得图Ⅲ-2-1的曲线关系。 在图Ⅲ-2-1中,AF与BG分别为将一摩尔溶质溶于n01和n02摩尔溶剂时的积分溶解 热QS,BE表示在含有一摩尔溶质的溶液中加入溶剂,使溶剂量由n01摩尔增加到n02摩尔过 程的积分冲淡热Qd。
Qd=(QS)n02 - (QS)n01=BG – EG (11)
图Ⅲ-2-1中曲线A点的切线斜率等于该浓度溶液的微分冲淡热。
切线在纵轴上的截距等于该浓度的微分溶解热。
图1-2-1 QS—n0关系图
由图Ⅲ-2-1可见,欲求溶解过程的各种热效应,首先要测定各种浓度下的积分溶解热,然后作图计算。
图1-2-2 量热器示意图
1.数字温度计;2.搅拌器;3.杜瓦瓶;4.加样漏斗;5.加热器。
3.测量热效应是在“量热计”中进行。量热计的类型很多,分类方法也不统一,按传热介质分有固体或液体量热计,按工作温度的范围分有高温和低温量热计等。一般可分为两类:一类是等温量热计,其本身温度在量热过程中始终不变,所测得的量为体积的变化,如冰量热计等;另一类是经常采用的测温量热计,它本身的温度在量热过程中会改变,通过测量温度的变
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