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天然药物化学 Nature Medicinal chemistry 第十三章 十九世纪德国学者F.W.Sertrner从鸦片中分离出吗啡碱(morphine) 现从自然界中分离得到约10000种 《全国医药产品大全》中收载的药物及其制剂达六十余种 植物古柯中的有效成分古柯碱（cocaine）虽有很强的局部麻醉作用，但是毒性较大，久用易成瘾 1. 游离碱：少数碱性极弱生物碱，如酰胺类生物碱。 2. 成盐：绝大多数生物碱以盐的形式存在，成盐的酸有： 柠檬酸、酒石酸等有机酸；硫酸、盐酸等无机酸；乌头 酸、绿原酸等特殊的酸。 3. 成苷：部分生物碱以苷的形式存在，如甾类、吲哚类。 4. 成酯：如莨菪烷类生物碱含羟基，常以酯的形式存在。 5. N-氧化物：植物中的N-氧化物约一百余种，如吡啶类、 吡咯类生物碱。 ㈣ 命名规则 1. 某类型的命名 ⑴母核的化学结构，如吡啶、喹啉、萜类等； ⑵植物来源，如石蒜科生物碱等。 2. 单体成分的命名 ⑴以植物来源的属、种的名称命名，如一叶萩碱 ⑵以生理活性或药效命名，如吗啡（使睡眠） ⑶以人名命名，如pelletierine ㈠ 杂环类 1、吡咯类：由吡咯或四氢吡咯衍生而成 ② 吲哚里西啶类（indolizidine） ① 颠茄生物碱（belladonna alkaloids） 莨菪碱是由莨菪醇（tuopine）与莨菪酸（tuopic acid）缩合而生成的酯，阿托品是他的外消旋体。 ② 古柯生物碱（coca alkaloids） 4、喹啉类 quinoline ⑧菲啶型 phenanthridine 分类：A.苯骈菲啶类；B.吡咯骈菲啶类 6、吖啶酮类 acridone 7、吲哚类 indole 8、咪唑类 imidazole 9、喹唑酮类 quinazolidone 10、嘌呤类 purine ㈡ 有机胺类 结构特点：氮原子不结合在环内 麻黄碱： 游离时可溶于水，能与酸生成稳定的盐，有挥发 性，不易与大多数生物碱沉淀试剂反应生成沉淀。 ㈢ 萜生物碱类 terpenoid alkaloid ㈣ 甾体生物碱类 steroid alkaloid ㈤ 大环生物碱类 macrocyclic alkaloid ㈥ 其他类型生物碱 （一）性状 （二）旋光性 （三）溶解性 （四）显色反应 （五）沉淀反应 （六）碱性 （七）成盐 （八）氮原子的氧化 （九）C-N键的裂解反应 （一）性状 1. 形态——多为结晶固体，少为粉末；有确定熔点 少数常温下为液体（多不含氧，若含多成酯键） 2. 颜色——多为无色或白色，少数有色。 3. 味 觉——多具苦味，少数如甜菜碱具 甜味，胡椒碱具辣味。 4. 挥发性——多无挥发性，少数具挥发性， 如麻黄碱，能随水蒸气蒸馏。 5. 升华性——有的具升华性，如咖啡因。 （二） 旋光性 多为左旋性，少数如那碎因无旋光性 有的会产生变旋现象 如：菸碱 中性溶液——左旋光性 酸性溶液——右旋光性 多数左旋体呈显著生理活性，而右旋体活性很弱或 没有活性，如l-莨菪碱散瞳作用比d-莨菪碱大100倍； 去甲乌药碱（higenaenine）仅左旋体具强心作用。 少数酚性碱，由于各种原因导致不溶碱水中 2、生物碱盐 多易溶于水，不溶或难溶有机溶剂 与大分子有机酸形成的盐水溶性较差 与小分子有机酸或无机酸形成盐水溶性较好 与含氧酸形成的盐水溶性较大 （四）显色反应 Mandelin反应：1%钒酸铵的浓硫酸溶液 Frohde反应：1%钼酸钠的浓硫酸溶液 或5%钼酸铵的浓硫酸溶液 Marquis反应：0.6%甲醛的浓硫酸溶液 浓硝酸 浓盐酸 Labat反应：5%没食子酸的醇溶液 具亚甲二氧基结构的呈翠绿色 Vitali反应：发烟硝酸和苛性碱的醇溶液 具苄氢结构的呈深紫—暗红—颜色消失 （五）沉淀反应 用途：鉴别——试管、TLC或PC显色剂； 提取分离——检查是否提取完全。 主要内容：1. 沉淀试剂 2. 反应原理 3. 反应条件 4. 结果判断 1. 沉淀试剂 A. (重)金属盐类 碘-碘化钾（Wagner）：KI-I2，棕褐色沉淀 (改