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《优化添加剂配比,改善电解质性质工艺技术研究报告
目 录
前言 3
一、190KA大型预焙槽电解质性质概述 4
二、优化添加剂配比,改善电解质性质工艺技术研究 5
(一)问题提出 5
(二)铝电解质性质参数概述 6
一)初晶温度 6
二)密度 7
三)导电度 7
四)粘度 8
五)挥发性 8
(三)改善电解质性质关键技术研究 9
一)添加剂的选择技术 9
二)氧化铝浓度控制技术 11
三)电解温度控制技术 11
四)过热度控制技术 13
三、技术方案的确定 15
(一)氟化镁含量的调整 15
(二)氟化铝含量的调整 16
(三)技术方案的确定 17
四、方案实施 17
(一)氟化铝添加 17
(二)氟化镁添加 18
(三)技术条件的调整及维护 19
五、结果分析 20
六、效益分析 21
优化添加剂配比,改善电解质性质
工艺技术研究
前言
自从1886年霍尔——埃鲁铝电解法问世以来,工业铝电解质一直以冰晶石——氧化铝熔盐为基本体系。其间虽然试验了各种各种氯化物、硫化物、碳酸盐、硫酸盐、铝酸盐来代替冰晶石,实际上均无成效。因此,只能采取改善的途径,往冰晶石——氧化铝熔液中,添加某些能够改善它的物理化学性质,以提高电解生产指标。这些物质称之为添加剂。
2006年10月,泰山铝业公司一期续建电解槽成功启动,新启槽启动后,经过一段时间后期管理,即可转入正常生产管理。在生产过程中,为了有效地改善电解质的性质,我们将氟化铝、氟化钙、氟化镁等几种添加剂配合使用,优化控制其含量,尽量发挥各自的优点,避开其缺点,使电解质初晶温度降低到935℃左右,电解生产工作温度控制在940~955℃范围内,过热度保持在10~20℃之间,大大提高了电流效率,取得了良好的技术经济指标。本文从六个方面对这一科技成果进行了总结。
一、190KA大型预焙槽电解质性质概述
在电解过程中,液体电解质是保证电解过程能够进行的重要条件之一。液体电解质即指冰晶石———氧化铝均匀熔融体,其主要成分是冰晶石(占85%左右)。冰晶石的化学式为Na3AlF6,从分子结构上讲,它是由3mol氟化钠(NaF)与1mol氟化铝(AlF3)结合而成,所以又可写成3 NaF·AlF3,此种配比的冰晶石称为正冰晶石。正冰晶石在常温下呈白色固体,其实测熔点约为1010℃,自然界中天然冰晶石的贮量极少,工业上所用冰晶石均为化学合成产品。
冰晶石中所含氟化钠摩尔数与氟化铝摩尔数之比,称为冰晶石的摩尔比(俗称分子比)。正冰晶石的摩尔比等于3,冰晶石的摩尔比既可大于3,也可小于3,摩尔比等于3的冰晶石称为中性冰晶石,大于3的称为碱性冰晶石,小于3的称为酸性冰晶石。摩尔比大于3或小于3的冰晶石其熔点均小于正冰晶石。
工业上将冰晶石中氟化钠与氟化铝的组成比用质量比表示。在比值上,摩尔比是质量比的2倍,即摩尔比等于3的冰晶石,其质量比等于1.5.
摩尔比等于3(质量比等于1.5)的冰晶石形成的电解质称为中性电解质,摩尔比大于3(质量比大于1.5)的冰晶石形成的电解质称为碱性电解质,摩尔比小于3(质量比小于1.5)的冰晶石形成的电解质称为酸性电解质。目前,铝工业上均采用酸性电解质生产。
氟化铝的最大缺点是增大电解质的挥发损失,从而恶化工人劳动条件,在早期的无烟气集中收集和处理的自焙电解槽上不能大量使用,一般将电解质摩尔比(分子比)控制在2.7(氟化铝过量5%左右)。近年发展起来的大型密闭中间下料预焙槽,电解烟气可以集中收集和净化,从而扩大了氟化铝的应用。目前的密闭型大型预焙槽,电解质摩尔比(分子比)一般控制在2.6以下,有些已经达到2.3左右(氟化铝过量近10%)。
铝电解质的性质,对铝电解生产十分重要。了解和掌握电解质的各种性质,有助于指导实际生产条件的控制,改善生产技术指标,提高生产效益。铝电解质的性质主要指电解质的初晶温度、密度、导电度、粘度、表面性质、挥发性等。
二、优化添加剂配比,改善电解质性质工艺技术研究
(一)问题提出
泰山铝业公司一期62台电解槽长期采用的工业铝电解质,经全分析化验结果表明:含有冰晶石(约75%~85%)、氟化铝(约8%~11%)和氧化铝(约1.5%~3.5%)以及添加剂氟化钙(约5%)、氟化镁(约1.5%~2%)等。这种电解质成分,分子比控制在2.4~2.55之间。经现场实际应用,电解温度控制在950~960℃,取得的电流效率仅在90%~92%,这远远达不到93%~94%的先进技术经济指标要求。
借鉴其他铝厂的先进做法,我们考虑到能否使添加剂配比进一步优化,通过改善电解质的性质,提高电流效率。考虑到氯化钠、氟化锂等添加剂市场价格、产量等外界因素的影响,我们决定暂不添加这两种添加剂,仍保持原有的电解质成份,初步提出了将电解质中氟化铝浓度进一步提高,氟化镁浓度进一步下降的技术改进方案。
(二)
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