2011-2015年全国卷原理题.doc

2011-2015年全国卷原理汇编 (2011)28．（15分） 反应(△H＜0)在等容条件下进行。改变其他反应条件，在Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ阶段体系中各物质浓度随时间变化的曲线如下图所示： 回答问题： ⑴反应的化学方程中a∶b∶c为　 ； ⑵Ａ的平均反应速率vⅠ(A)、vⅡ(A)、vⅢ(A)从大到小排列次序为 ； ⑶Ｂ的平衡转化率αⅠ(B)、αⅡ(B)、αⅢ(B)中最小的是 ，其值是 ； ⑷由第一次平衡到第二次平衡，平衡移动的方向是 ，采取的措施是 ； ⑸比较第Ⅱ阶段反应温度（Ｔ２）和第Ⅲ阶段反应温度（Ｔ３）的高低；Ｔ２ Ｔ３（填“＜”“＞”“＝”）判断的理由是 。 ⑹达到第三次平衡后，将容器的体积扩大一倍，假定10min后达到新的平衡，请在下图中用曲线表示第Ⅳ阶段体系中各物质的浓度随时间变化的趋势（曲线上必须标出A、B、C）。 28.解析：图像题的解答要看清图像的横、纵坐标所代表的意义，曲线的走势，然后结合原理分析作答。 ⑴依据图示A、B、C三种物质的物质的量的变化分别为1mol、3 mol、2 mol，故a∶b∶c=1∶3∶2。 ⑵vⅠ(A)=(2.0－1.00)mol·L-1/20.0min=0.05 mol·L-1·min-1、vⅡ(A)=(1.00－0.62)/15.0 min=0.025 mol·L-1·min-1、vⅢ(A)=( 0.62－0.50) mol·L-1/10 min=0.012 mol·L-1·min-1。故：vⅠ(A) ＞vⅡ(A) ＞vⅢ(A) ⑶由图可知αⅠ(B)=0.5、αⅡ(B)=1.14/3.00=0.38、αⅢ(B)=0.36/1.86=0.19，则Ｂ的平衡转化率最小的是αⅢ(B)，其值为0.19； ⑷第一次平衡后A、B的浓度从平衡点开始降低，而C的物质的量浓度突然变为0，则平衡向右移动，此时采取的措施是将C从平衡混合物中液化分离出去。 ⑸因为该反应为放热反应，故Ｔ２＜Ｔ３ ⑹第Ⅳ阶段体系中各物质的浓度随时间变化的趋势如下图所示： （2012）27．(15分) 光气(COCl2)在塑料、制革、制药等工业中有许多用途，工业上采用高温下CO与Cl2在活性炭催化下合成。 (1)实验室中常用来制备氯气的化学方程式为 MnO2+4HCl(浓) ( MnCl2+Cl2↑+2H2O； (2)工业上利用天然气(主要成分为CH4)与CO2进行高温重整制各CO，已知CH4、H2和CO的燃烧热(△H)分别为－890.3 kJ/mol、－285.8kJ/mol和－283.0 kJ/mol，则生成1 m3(标准状况)CO所需热量为__________； (3)实验室中可用氯仿(CHCl3)与双氧水直接反应制备光气，其反应的化学方程式为________________； (4)COCl2的分解反应为COCl2(g) === Cl2(g) + CO(g) △H = +108 kJ/mol。反应体系达到平衡后，各物质的浓度在不同条件下的变化状况如下图所示(第10 min到14 min的COCl2浓度变化曲线来示出)： ①计算反应在第8 min时的平衡常数K = __________ ②比较第2 min反应温度T(2)与第8 min反应温度(T8)的高低：T(2)____T(8)(填“”、“”或“=”)； ③若12 min时反应于温度T(8)下重新达到平衡，则此时c(COCl2) = ______mol/L； ④比较产物CO在2～3 min、5～6 min和12～13 min时平均反应速率[平均反应速率分别以(2—3)、(5—6)、(l2－13)表示]的大小____________； ⑤比较反应物COCl2在5－6 min和15－16 min时平均反应速率的大小： (5－6) (15－16)(填“”、“”或“=”)，原因是_______________。 27.答案 （2013 I卷）28． (15分)二甲醚(CH3OCH3)是无色气体，可作为一种新型能源。由合成气(组成为H2、CO和少量的CO2)直接制备二甲醚，其中的主要过程包括以下四个反应： 甲醇合成反应： (ⅰ)CO(g)＋2H2(g)===CH3OH(g)　H1＝－90.1 kJ·mol－1 (ⅱ)CO2(g)＋3H2(g)===CH3OH(g)＋H2O(g)　H2＝－49.0 kJ·mol