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氧化还原滴定法Oxidation-Reduction Titrimetry §6.1 氧化还原反应平衡 §6.2 O.R反应进行的程度 §6.3 O.R反应的速率与影响因素 §6.4 O.R滴定曲线及终点的确定 §6.5 O.R滴定法中的预处理 §6.6 高锰酸钾法 §6.7 重铬酸钾法 §6.8 碘 量 法 §6.9 其他氧化还原滴定法 §6.10 氧化还原滴定结果的计算 条件电极电位(Conditional Electrode Potential)： 例：判断二价铜离子能否与碘离子反应 §6.3 氧化还原反应的速率与影响因素 诱导反应（共轭反应）： 6.4.2 氧化还原滴定指示剂 表6-2 一些氧化还原指示剂的条件电极电位及颜色变化 2. 自身指示剂 3. 专属指示剂 §6.5 氧化还原滴定法中的预处理 预处理所用的氧化剂或还原剂必须符合的条件： 6.5.2 有机物的除去 氧化还原滴定的应用 §6.6 高锰酸钾法(Potassium Permanganate Method) 6.6.2 标准溶液的配制与标定（间接法配制） 标准溶液标定时的注意点(三度一点） ： 标定条件 6.6.3 高锰酸钾法应用示例 计算 3. 铁的测定 4. 返滴定法测定有机物 5. 水样中化学耗氧量(COD) 的测定 计算 §6.7 重铬酸钾法(Potassium Dichromate Method) 6.7.2 重铬酸钾法应用示例 特点： 加入H3PO4的主要作用： 2. 水样中化学耗氧量(COD) 的测定 §6.8 碘 量 法 2. 碘量法(间接碘法)的基本反应 3. 碘量法的主要误差来源 4. Na2S2O3标准溶液的配制与标定 6.8.2 碘量法应用示例 2. 硫酸铜中铜的测定 3. 漂白粉中有效氯的测定 4. 有机物的测定 (2) 间接碘法 5. 费休法测定微量水分 §6.9 其他氧化还原滴定法 硫酸铈法的特点： 6.9.2 溴酸钾法(Potassium bromate) 溴酸钾法应用： 6.9.3 亚砷酸钠-亚硝酸钠法 (Sodium arsenite-Sodium nitrate) §6.10 氧化还原滴定结果的计算 例2: 例3: 6.9.1 硫酸铈法(Cerium Sulphate) (1) 硫酸高铈 Ce(SO4)2 为强氧化剂，需在酸度较高的溶液中使用( Ce4+ 易水解)； (2) Ce4+/Ce3+电对的电极电位决定于酸浓度和阴离子的种类。在 HClO4 中 Ce4+ 不形成配合物，在其他酸中 Ce4+ 都可能与相应的阴离子如Cl-和SO42-等形成配合物； (3) 在 H2SO4 介质中，Ce(SO4)2 的条件电极电位介于 KMnO4 与 K2Cr2O7 之间； (1) 反应简单，无诱导反应： Ce4+ + e- = Ce3+ (2) 能在较大浓度的盐酸中滴定还原剂； (3) Ce(SO4)2·2(NH4)2SO4·2H2O 可用直接配制标准溶液； (4) 在酸度较低时，磷酸有干扰，生成磷酸高铈沉淀。 (5) Ce(SO4)2溶液呈橙黄色, Ce3+无色, 可用它自身作指示剂，但灵敏度不高。在热溶液中滴定时终点变色较明显。如用邻二氮杂菲-亚铁作指示剂，则终点时变色敏锐，效果更好。 KBrO3为强氧化剂(酸性溶液)，其半电池反应式为： BrO3- + 12H+ + 10e = Br2 + 6H2O ?? BrO3-/Br2= +1.44 V KBrO3本身和还原剂的反应进行得很慢。 在KBrO3标准溶液中加入过量 KBr，当溶液酸化时，BrO-3即氧化Br-而析出游离溴： BrO3- + 5Br- + 6H+ = 3Br2 + 3H2O 游离Br2能氧化还原性物质。 Br2 + 2e = 2Br- ?? Br2/ Br- = +1.08 V 溴酸钾可用直接法配制准确浓度的标准溶液。 (1) 直接测定一些能与KBrO3迅速反应的物质 例：矿石中锑的测定，溶解，使Sb(Ⅴ)→Sb(Ⅲ)，HCl溶液中用KBrO3标准溶液滴定，甲基橙指示剂褪色，即为终点。 3Sb3+ + BrO-3 + 6H+ = 3Sb5+ + Br- + 3H2O 还可用来直接测定As(Ⅲ)、Sn(Ⅱ)、Tl(Ⅰ)等。 (2) 间接溴酸钾法 与碘量法配合使用，即用过量的KBrO3标准溶液与待测物质作用，过量的KBrO3在酸性溶液中与KI作用，析出游离I2，再用Na2S2O3标准溶液滴定之。 使用 Na3AsO3-NaNO2